纤维的热性能.ppt

第六章 纤维的热学性质;一、纤维的热力学状态与性质;;;高弹态： 受到外力，可产生较大的变形，当外力消除变形较易回复，类似于橡胶的力学特征。 大分子链段可以运动的状态，但没有分子链的运动。分子链段可以通过主链上单键的内旋转来不断改变构象，但整个分子链虽仍处于被冻结状态。当纤维受到外力拉伸时，分子链可以通过主链上单键的内旋转和链段运动来改变构象，以适应外力的作用，分子链被拉直；解除外力后，被拉直的分子链又可以通过内旋转和链段的移动回复到原来的卷曲状态。 高弹性的模量比普弹性的模量小得多；形变可达100%-1000%，比普弹性形变（0.01%-0.1%）大得多。;;;2. 晶态高聚物的热力学状态及转变 对于晶态高聚物而言，由于其中通常都存在非晶区，非晶部分在不同的温度条件下，也要发生上述两种转变。因此，随着结晶度的不同，结晶高聚物的宏观表现不同。 玻璃化转变 轻度结晶高聚物，微晶体起着类似交联点的作用，仍存在玻璃化转变。 随着结晶度的增加，相当于交联度增加，结晶高聚物的硬度随之增加。 结晶度足够大时，微晶体彼此衔接，形成贯穿于整个材料的连续结晶相，此时结晶相承受的应力要比非结晶相大得多，使高聚物变得坚硬，故宏观上觉察不到明显的玻璃化转变。 结晶熔融温度，熔点Tm 是否进入粘流态 视高聚物的相对分子量M而定。 M不太大时，Tf小于熔点Tm，则晶区熔融后整个试样成为粘性的流体 M足够大时， Tf大于Tm，则晶区熔融后，将出现高弹态，直到温度进一步升到Tf以上时，才进入粘流态。 ;;几种纺织纤维的热转变点 ;4. 纤维高聚物的多重转变 非晶态高聚物的多重转变 在Tg以下，尽管链段运动被冻结，但多种小尺寸的运动单元仍能运动，因为它们运动所需要的活化能较低，可以在较低的温度下被激发。一般将玻璃化转变称为主转变，用α代表，而将低于Tg的转变称为次级转变，并按转变温度自高而低的顺序分别记做β、γ等。 晶态高聚物的多重转变 除了具有非晶态高聚物所具有的α、 β、γ转变外，还有晶区部分的转变，包括晶区的解序、熔融等转变。此外，由于晶区缺陷的存在，例如链的折叠部分、链的尾端等运动也会产生转变. 多重转变的表征方法 通常可用动态粘弹谱和动态介电谱来表征。 ;二、纤维的导热性质;;;2. 指标 （1）比热C （又称比热容） 热容：物质的温度升高1℃所需要的热量。 比热：质量为一克的物质，温度变化1℃所吸收或放出的热量。单位：焦尔/克·度。 分为定压比热Cp和定容比热Cv，对于固体和液体，均可以用比定压热容Cp来测量其比热容，。 纤维的比热值是随环境条件的变化而变化，不是一个定值。同时，又是纤维材料、空气、水分的混合体的综合值。 比热值的大小，反映了材料释放、贮存热量的能力，或者温度的缓冲能力。 ;;(2). 导热系数λ 定义：材料厚度为1m，两表面之间温差为1℃，每小时通过1m2材料所传导的热量。由傅里叶导热定律而得： 单位：Kcal/m·℃·h； W·m/m2·℃ 导热系数由于纤维结构的原因也呈现各向异性。 ;;3.导热机理 分子导热机理 根据理想分子运动理论，假设时间间隔dt内通过面积微元dA，由区域I到区域II和由区域II到区域I的分子数N是相同，并且 由于每个分子的储备热能W=iKT/2，若沿与面积微元dA垂直的x方向由温度差，那么从区域I到区域II的每个分子，要比与其相反方向的分子传输更多的热能。其x???向传输的总热量为： ;又温度梯度呈线性 代入得 因单位体积气体的比热Cv=iKn/2 结合傅里叶热传导定律得;4. 纤维材料的热传导机理 导热机制的多重性 纤维是一聚集态结构复杂，具有孔隙，大多能透光的物质，因此依据前述热传导机理可将其内部热传导的各种形式结合起来。 i 分别表示四种不同的导热载体，如分子、电子、声子和光子。 ;;;;;;(3) 纤维排列方向 (4) 纤维细度和中空度 (5) 环境温湿度 ????? T↑→λ↑ ?? ?水分越多，λ越大，保暖性越差 ;;三、纤维的热定形;;;;链段硬化定形：以线形非晶高聚物为例。在室温时，它是坚硬的塑料，当温度增至Tg以上时，分子的热运动使原有的结构得到舒解，分子链段开始运动，材料变得柔软，若在此时使它变形，然后冷却至Tg以下，那它就会固定在新的形态，即保留其变形的状态。 结晶作用定形：定形的作用是使结晶解体与重建。最基本的效果是使材料中小的、不完整的结晶在低于其真正熔点的温度下，产生局部解晶，从而使材料产生较大的变形，然后保持温度使分子调整形成更大、更完整的晶体，使新的形态得到稳定，属不可逆永久性定形。 ; 表7-5 几种纤维织物的常用热定形温度;四、纤维的燃烧性质;分类;纤维;;;;五、纤维的热分析技术;;;;;;;;;1. 试讨论晶态和非晶态高聚物的