第11章过渡金属.pptVIP

第十一章 过渡金属;;原子半径变化示意图;d区元素的第一电离能;熔点变化示意图;总趋势：同一周期元素从左至右→活泼性降低。同一族元素从上到下活泼性降低(Sc族除外)这可以从核电荷和原子半径来考虑，核电荷起主导作用。;6、多种氧化态; ;元素;8、形成多种配合物;§11.2 铬副族; Mo 不溶于稀酸和浓盐酸，溶于浓HNO3,热浓H2SO4、王水 W 仅溶于王水和HNO3-HF(与F-生成稳定络合物） ;冶炼：MoO3 + 2Al 灼热 Mo + Al2O3 MoO3 + H2 450-650℃ MoO2 + H2O MoO2 + H2 950-1100 ℃ Mo + 2H2O WO3 + 3H2 650-820℃ W + 3H2O;1．铬(Ⅵ)化合物;化性： ①酸性介质中是强氧化剂 Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 测定Fe2+ Cr2O72- + 3H2S + 8H+ = 2Cr3+ + 3S + 7H2O; Cr6+中(3d0)无d-d跃迁，但都显色，原因是Cr6+有较强的正电场，O一端电子向Cr的3d轨道跃迁（此跃迁属p-d跃迁，是电荷迁移跃迁的一种），吸收可见光区一定波长的光，使化合物显色。 ④难溶盐; 显然,这是因为这类阳离子铬酸盐有较小的溶度积的原因.;2)三氧化铬 CrO3　　三氧化铬俗名“铬酐”。向K2Cr2O7(红矾钾)的饱和溶液中加入过量浓硫酸，即可析出暗红色的CrO3晶体：;深蓝色，在水中不稳定。在乙醚中稳定，在乙醚中与乙醚生成稳定的蓝色化合物。可用于Cr(VI)或Cr(III)的鉴定;[CrO(O2)2(O(C2H5)2)]的结构;过氧基配合物在室温下不稳定，在酸性溶液中分解为三价铬盐和氧气；在碱性溶液中分解为铬酸盐和氧。 4CrO(O2)2 + 12H+ = 4Cr3+ + 7O2 + 6H2O CrO(O2)2 + 2OH- = CrO42- + O2 + H2O; b.Cr2O3 两性： 未经灼烧：Cr2O3 + 3H2SO4(浓)= Cr2(SO4)3深紫+ 3H2O Cr2O3 + 6NaOH + 3H2O = 2Na3[Cr(OH)6]宝石绿 高温灼烧过的Cr2O3在酸、碱液中都呈惰性，但与酸性熔剂共熔，能转变为可溶性铬(Ⅲ)盐：;(NH4)2Cr2O7热分解（火山实验）;① 氢氧化铬难溶于水，具有两性，易溶于酸形成蓝紫色的[Cr(H2O)6]3+，也易溶于碱形成亮绿色的[Cr(OH)4)]-(或为[Cr(OH)6]3-简写为CrO2-)： 　　Cr(OH)3 + 3H+ = Cr3+ + 3H2O　　Cr(OH)3 + OH- = [Cr(OH)4]-;(2)铬(Ⅲ)盐 ;(4) Cr(III)的配合物;配位异构：[Cr(H2O)6]3+ 、[Cr(NH3)2(H2O)4]3+ 紫 紫红 [Cr(NH3)3(H2O)3]3+ 、[Cr(NH3)4(H2O)2]3+、 浅红 橙红 [Cr(NH3)5(H2O)]3+ 、[Cr(NH3)6]3+ 橙黄 黄 顺反异构：; Cr(III)还能形成许多桥联多核配合物，以OH-，O2-，SO42-，CH3COO-，HCOO-等为桥，把两个或两个以上的Cr3+连起来。如：;重要工业铬产品制备途径示意;揉且惦栽言券坛寒鼠季燃禽钵线垛捎歪效惑娘凶畅白掐注咎纽戮厨搂肮粳第11章过渡金属第11章过渡金属;国 标： C [Cr(Ⅵ)] 0.5 mg · dm-3;三、 Mo和W的化合物（自学）;WO3：;2．钼酸、钨酸及其盐　　钼酸、钨酸和铬酸不同，它们在水中溶解度都比较小。当可溶性钼酸盐或钨酸盐用强酸酸化时，可析出黄色水合钼酸(H2MoO4·H2O)和白色水合钨酸(H2WO4·xH2O)。例如：; 钼酸盐和钨酸盐，除碱金属和铵盐外，均难溶于水。Mo