第7章_降水滴定分析.docVIP

内蒙古农业大学理学院分析化学授课教案 授课教师 钟志梅 授课时间 东区主楼401,410，223，132 周四3-4、5-6节（双周），周六3-4节，周二5-6节 授课班级 2009级园艺1,2；2009森资1 人数： 60+40人 教 材 《分析化学》赵国虎 中国农业出版社，2007. 教学目的 使学生主要掌握莫尔法、佛尔哈德法的应用 教学方法 学生自学为主，以学生讲课形式，老师最后总结和讨论 授课内容提纲（1~2学时） 7. 沉淀滴定法 7.1 沉淀滴定曲线 7.1.1 7.1.2 7.2 莫尔法 7.2.1 莫尔法是以K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定卤化物的一种银量法。 7.2.2 1.滴定条件 2. 指示剂的用量 3. 干扰因素 7.2.3 应用范围及注意事项 7.3 佛尔哈德法 7.3.1 佛尔哈德法以Fe3+为指示剂，如铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]、硝酸铁等，用NH4SCN或KSCN作标准溶液滴定含有Ag+的酸性溶液。 7.3.2 7.3.3 7.4 沉淀滴定法的应用 7.4.1 7.4.2 7.4 7.沉淀滴定法 沉淀滴定法是基于沉淀反应的滴定分析法。沉淀反应虽然很多，目前，比较有实际意义的是生成难溶性银盐的沉淀反应： Ag+ + X-= AgX↓ (X-为Cl-、Br-、I-、CN-和SCN-等) 利用上述沉淀反应的滴定分析法称为银量法。根据所用的指示剂不同，银量法按创立者的名字命名划分为莫尔(Mohr)法佛尔哈德(Volhard)法和法扬司(Fajans)法。 7.1沉淀滴定曲线 银量法滴定过程中Ag+和X-浓度的变化可用下式计算： 用pAg和pX分别表示Ag+和X-浓度值的负对数, 由上式得 pAg + pX =(AgX) 化学计量点前, 可根据溶液中剩余的X-浓度计算pX或pAg。 化学计量点时, X-、Ag+ 两者浓度相等，即 pAg = pX = 化学计量点后, 由过量的Ag+ 浓度求得pAg或pX。 按以上方法计算，用0.1000mol·L-1AgNO3分别滴定20.00mL0.1000 mol·L-1NaCl和20.00mL0.1000 mol·L-1NaBr的数据如表7.1, 滴定曲线如图7.1。 由以上可见，沉淀滴定突跃范围的大小与滴定剂、被滴定物质的浓度及沉淀的溶解度有关。浓度越小，突跃范围越小；沉淀的溶解度越小，突跃范围越大。例如用0.1000 mol·L-1 AgNO3分别滴定0.1000 mol·L-1NaCl 、NaBr 、NaI的滴定曲线(图7.1), 因为AgCl 、AgBr 、AgI的溶解度依次减小, 故滴定突跃范围依次增大。 表7.1 0.1000mol·L-1 AgNO3分别滴定20.00 mL同浓度的NaCl和NaBr 滴入AgNO3 溶液体积/mL pCl pAg pBr pAg 0.00 5.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 40.00 1.00 2.28 3.30 4.30 4.87 5.44 5.44 7.42 8.44 - 7.46 5.44 5.44 4.87 4.30 3.30 2.32 1.30 1.00 2.28 3.30 4.30 5.15 8.00 9.00 10.0 11.0 - 10.0 9.00 8.00 5.15 突跃范围 4.30 3.30 2.30 1.30 V(AgNO3)/mL 用0.1000 mol·L-1 AgNO3分别滴定0.1000 mol·L-1NaCl 、NaBr 、NaI的滴定曲线 7.2 莫尔法 7.2.1 莫尔法是以K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定卤化物的一种银量法。现以莫尔法测定氯化物为例进行讨论。 在被测Cl-溶液中加入K2CrO4指示剂，用AgNO3标准溶液滴定，由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的溶解度小，根据分步沉淀原理，在滴定过程中，溶液首先析出AgCl沉淀。随着滴定的进行，溶液中Cl-离子浓度逐渐减小，Ag+离子浓度逐渐增大，当接近化学计量点时，Ag+离子浓度增大到与CrO生成砖红色Ag2CrO4沉淀，从而指示滴定终点。即 滴定反应 Ag+ + Cl- = AgCl↓(白色) K(AgCl)= 1.8×10-10 终点反应 2Ag+ + CrO= Ag 2CrO4↓(砖红色) K( Ag