第二章 离子键与离子晶体.pptVIP

第二章 离子键和离子晶体; 第二，从晶体中原子的空间配置即晶体的几何构型来考虑 ;?离子键：由正负离子之间的静电引力而形成的化学结合力。;图2.1 势能图;?形成离子键的条件：成键原子电负性相差较大; 二、离子晶体;（2）晶体的定义; 2、离子晶体及其特征结构;?最简单的AB型离子晶体的空间构型 ;AB型离子晶体的三种空间构型 ;晶 系 ;几种典型的离子晶体结构;化合物;(2) CsCl 型 体心立方晶格 正、负离子配位数为8 正、负离子半径介于 0.732 ? 1 实例:TiCl, CsBr, CsI;闪锌矿（ZnS）结构;纤锌矿（ZnS)结构;莹石结构;金红石结构;钙钛矿的通式是ABO3，其中A代表一价或二价金属离子， B代表四价或五价金属离子。其典型矿物为CaTiO3。 CaTiO3结构中Ca2+占有立方面心的角顶位置，O2-处于立方面心的 面心位置，所以，CaTiO3结构可以看成是由O2-和半径较大的Ca2+ 共同组成立方紧密堆积，Ti4+充填在1/4的八面体空隙中，Ti4+的配 位数是6，Ca2+的配位数是12。;具有钙钛矿型结构的主要晶体 ;尖晶石的通式是AB2O4，其中A代表二价金属离子， B代表三价金属离子，典型晶体是MgAl2O4，其晶体结构 以及结构中多面体的连接方式如下图所示，结构中O2-可 看成是立方紧密堆积，Mg2+充填于1/8的四面体空隙中，Al3+ 充填于1/2的八面体空隙中，八面体之间以共棱方式、八面体与 四面体之间以共顶方式相连。;氟、氰化合物;点阵能;一对正负离子的总势能跟离子间距的关系是：;许多对Na+和Cl-离子互相结合成NaCl晶体点阵时的情况：;2.Born-Lande公式 ;A的取值：;3.卡普斯钦斯基公式; 定义：由1mol气态的Mz+和Xz-离子生成1molMX晶体时，释放出的总能量，它是离子键强弱的重要标志，用符号U 表示。;气化热;则：U =689.1kJ·mol-1;离子电荷数大,离子半径小的离子晶体点阵能大,相应表现为熔点高、硬度大等性能。;影响点阵能的因素：; 晶体中离子半径;因为离子之间存在着极化作用，外围的电子云发生变形，离子 并不是正、负电荷中心重合的球形对称的粒子，而且离子键也 包含有不同程度的共价成分，晶体中的离子间也会有电子云的重叠， 所以不能明确的说正、负离子的范围在哪里。 实验证明晶体中离子之间有确定的平衡距离，而且在典型的离子晶 体中离子极化和共价键成分并不是重要因素时，如果把离子近似地 看作是球形对称的粒子，设想正、负离子都有一定的范围，从而半 经验地求出这个范围的尺度，规定它为“离子半径”.;泡林离子半径;离子半径;密堆积原理;面心立方晶格 F.C.C(Face-Centered Cublic grating)，六方晶格H.C.P(Hexagonal Close Grating) ;第二层平面密致排列时，淡蓝色球可以放在C位，也可以放在B位，但两者是等价的。 ;第三层平面密致排列时，可以有两种方式： 排紫色球，置于第一层球的球心正上方； 排绿色球，置于第一层球间空隙C位置的正上方。;这种排列形成平面密致层的ABABAB…堆砌，可抽出六方晶格。 ;氮垢跋宵招巴疽键腐脆志甥歇杨氯枉述惫釜螟挞涕迫瘸眼茹脐皖禄刘墅醚第二章 离子键与离子晶体第二章 离子键与离子晶体;不等径球的密堆积;填隙类型;离子的尺寸大小是决定晶体结构的主要因素。; 泡林（Pauling）规则 按照晶体结构的局部电中性要求,20世纪30年代初, L.C. Pauling 提出了确定离子晶体某一离子周围异号电荷的粒子数的5条规则。这5条规则能够有效地用于描述离子晶体结构。下面简要阐述这5条规则。 1.第一规则（负离子配位多面体规则） 由于一般说来，阳离子的半径总小于阴离子的半径。所以，在离子晶体中，阴离子作一定方式堆积，阳离子则充填在其形成的多面体孔隙中。这样，我们可以用围绕正离子形成的负离子配位多面体来讨论晶体结构。在每一个正离子的周围形成一个负离子配位多面体，正负离子的距离取决于它们的半径和，正离子的配位数，即负离子配位多面体的类型则取决于正负粒子的半径比值。; 一般说来，在离子晶体中，当正负离子之间的距离正好等于正负离子的半径之和时，体系才处于最低能量状态，此时晶体是稳定的。这样，正负离子的排列和能量的关系如图所示4种情形。; （1） 配位多面体（空隙）的类型和正负离子半径比规则 三角形配位 3个球在平面互相相切形成的空隙，3个球的球心连线为正三角形。 设正负离子的半径分别是r、R。由图可见， AF=R＋r AD=