第三章水化学重要概念稀溶液定律（依数性定律）：由难挥发的非.DOC

第三章 水化学 重要概念 稀溶液定律（依数性定律）：由难挥发的非电解质所形成的稀溶液的性质，溶液的蒸气压下降，沸点上升，凝固点下降和溶液渗透压与一定量溶剂中所溶剂溶质的数量（物质的量）成正比，而与溶质本身的性质无关，故称依数性。 蒸气压：在一定条件下，液体内部那些能量较大的分子会克服液体分子间的引力从液体表面逸出，成为蒸气分子，这个过程称为蒸发或者气化，此过程吸热。相反蒸发出来的蒸气分子也可能撞到液面，为液体分子所吸引，而重新进入液体中，此过程称为液化，此过程放热。随着蒸发的进行，蒸气浓度逐渐增大，凝聚的速度也就随之增大，当凝聚的速度和蒸发的速度达到相等时，液体和它的蒸气就达到了平衡状态。此时蒸气所具有的压力叫做该温度下液体的饱和蒸气压。 蒸气压下降：向溶剂（如水）中加入难挥发的溶质，使它溶解成为溶液时，可以测得溶剂的蒸气压下降。同一温度下，纯溶剂蒸气压与溶液蒸气压之差叫做溶液的蒸气压下降。 在一定的温度下，难挥发的非电解质稀溶液中溶剂的蒸气压下降（）与溶质的摩尔分数成正比： 。 溶液的沸点上升和凝固点下降：当某一液体的蒸气压等于外界压力时（无特殊说明外界压力均指101.325kPa），液体就会沸腾，此时温度称为液体的沸点。表示为。 凝固点：该物质的液相蒸气压和固相蒸气压相等时的温度。表示为。 一般由于溶质的加入会使溶剂的凝固点下降，溶液的沸点上升，而且溶液越浓，凝固点和沸点改变越大。 难挥发的非电解质稀溶液的沸点上升和凝固点下降与溶液的质量摩尔浓度成正比（所谓的质量摩尔浓度指1kg溶剂中所含溶质的物质的量）。用公式表示为： 式中分别称为溶剂的摩尔沸点上升常数，和溶剂的摩尔凝固点下降常数，单位为。 渗透压：是维持被半透膜所隔开的溶液与纯溶剂之间的渗透平衡而需要的额外压力。， 凡符合以上四种依数性定律的溶液叫做理想溶液，其各组分混合成溶液时，没有热效应和体积变化。如甲醇乙醇、苯和甲苯等…… 电解质溶液的通性：对于电解质溶质的稀溶液，蒸气压下降、沸点上升和渗透压的数值都要比同浓度的非电解质稀溶液的相应的数值要大，而且存在凝固点下降类似的情况。其中一些电解质水溶液的凝固点下降的数值都比同浓度（m）非电解质溶液的凝固点下降数值要大。这一偏差可用电解质溶液与同浓度的非电解质溶液的凝固点下降的比值i来表示。 可以看出，强电解质如氯化钠氯化氢等（AB型）的i接近于2，硫酸钾（A2B型）的i在2~3之间，弱电解质如醋酸的i略大于1。因此对于同浓度的溶液来说其沸点高低或渗透压大小的顺序为：，而蒸气压或者凝固点的顺序则相反。 酸碱质子理论：凡是给出质子的物质都是酸；凡是能与质子结合的物质都是碱。酸碱质子理论对酸碱的区分只以质子为判据。 酸与碱的辩证关系可以表示为：，这种相互依存相互转化的关系叫做酸碱的共轭关系。酸失去质子后形成的碱叫做酸的共轭碱，碱结合质子后形成的酸叫做碱的共轭酸，酸与它的共轭碱一起叫做共轭酸碱对。 解离常数：大部分酸和碱溶液中存在着解离平衡，其平衡常数K就是解离常数。 设一元酸的浓度为c，解离度为a，则有 代入后得当a很小时1-a近似等于1，则 所以 稀释定律：溶液的解离度近似于其浓度的平方根成反比，即浓度越稀解离度越大。 多元酸的解离是分级进行的，每一级都有一个解离常数，下面以氢硫酸为例：则，二级解离为则，式中分别为一级解离常数和二级解离常数，一般情况下二元酸的，因此计算多元酸的氢离子浓度时，可以忽略二级解离平衡。 同离子效应：在弱酸溶液中加入该酸的共轭碱，若在弱酸溶液中加入该碱的共轭酸时，可使这些弱酸弱碱的解离度降低。 共轭酸碱之间的平衡：，式中为的负对数，即。 配离子：由中心原子或者中心离子和若干个中性分子或它种离子（称为配位体）通过配位键结合而成的复杂离子叫做配离子，又称络离子。含有配离子的化合物称为配位化合物，如等。 对于同一类型的配离子来说Ｋ越大，表示配离子越易解离，即配离子越不稳定。所以配离子的Ｋ又称为不稳定常数，用来表示，配离子的稳定性也可以用配离子的稳定常数来表示，是由中心离子与配体生成配离子即配离子生成反应的平衡常数。于是。 多相离子平衡：在一定条件下，当溶解与结晶速率相等时，便建立了固相与液相之间的动态平衡，叫做多相离子平衡也叫做溶解平衡。如：其平衡常数表达式为：在不考虑Ｋ的单位时可将上式转化为：　叫做溶度积常数。 溶度积规则：一种难溶电解质在适当的条件下可以转换为更难溶的电解质。 胶体粒子由胶核和吸附层组成，胶粒带有电荷，有利于溶胶的稳定。加入电解质溶液、将两种带异号电荷的溶胶混合、加热均可促使溶胶聚沉。