关于3%2B第三章中间体及重要的单元反应.ppt

（一）硝基还原反应 芳香族硝基化合物还原制备氨基化合物是制备芳胺的主要途径； 还原剂：铁粉、硫化碱、锌粉等，催化加氢 * * * （二）氨解反应 在染料合成中，将-Cl、-SO3H、-OH等基团通过氨解转变成氨基的反应。 这一反应在萘系中间体的合成中非常重要。 * * * 二、羟基化反应 引入羟基 目的：（1）引入助色团 （2）形成氢键 （3）与金属络合，媒染 （4）作偶合组分 （5）转换成其他基团 *  （一）酸基碱熔法 芳磺酸在高温下，与氢氧化钠或氢氧化钾共熔，磺酸基可以转变成羟基。 * * （二）羟基置换卤素 由卤素衍生物与氢氧化钠溶液加热而完成，简称“水解” * （三）羟基置换氨基 先引入氨基，然后转化成羟基，常用方法为酸性水解，重氮盐水解 * （四）异丙基芳烃的氧化-酸解 主要用于生产苯酚。 * 第三节 其他反应 一、考尔培反应 酚类化合物的钠盐与二氧化碳反应，在芳环上引入羧基的反应。 * 二、氨基酰化反应 引入酰胺基 目的：（1）提高染料的牢度，改变色光和性能 （2）可以进一步合成其他化合物 试剂：脂肪酸、酸酐、酰氯、酯类 * 三、氧化反应 两类氧化反应： 在氧化剂存在下，分子中引入氧原子，形成新的含氧基团； 使有机分子失去部分氢。 * * 四、成环缩合反应 简称“环化”或“闭环” 成环缩合首先是两个反应分子缩合成一个分子，然后在这个分子内部的适当位置发生闭环。 生成新的碳环 * 如蒽醌环的形成： * 如苯嵌蒽酮的形成： * 如含氮杂环的形成 * * 常用苯系、萘系及蒽醌中料 由苯、甲苯、氯苯苯、硝基苯以及苯的其他衍生物为原料，可合成一系列常用的苯系中料。 * * 萘系中料是染料合成中十分重要的中料。它品种繁多，其中萘酚、萘胺及其磺酸衍生物和各种氨基、羟基萘磺酸化合物是各种偶氮染料的重要中料。 * * * 蒽醌系中料包括蒽醌及其各种衍生物。通常蒽醌是由邻苯二甲酸酐在三氯化铝存在下与苯作用后经硫酸闭环而得。如图所示，这个方法可广泛地用来制造一系列蒽醌衍生物，它们常作为酸性、分散、活性、还原等蒽醌类染料的重要中料。 * * * 常见中料酸 J酸 H酸 水杨酸 γ酸 * 第三章中间体及重要的单元反应 张晓莉 * 主要内容 引言 重要的单元反应 常用苯系、萘系及蒽醌中料 * 合成染料的基本原料:主要是为数不多的几种芳烃（苯、甲苯、二甲苯、萘和蒽醌等）。 基本原料------ 染料中间体----- 染料 通常将这些还不具有染料特性的芳烃衍生物叫作“染料中间体”，简称“中间体”或“中料”。 * * 从芳香族原料制得的中间体虽然品种繁多，但从分子结构看，它们大多数是在芳烃环上含有一个或多个取代基的芳烃衍生物。重要取代基有：－NH2、－N(CH2CH2OH)2、－OH、－OCH3、C＝O、－NO2、－Br、－Cl、－SO3Na、－COOH、＝N＋(CH3)2等。它们对染料的颜色、溶解度、化学性质和染色性能均具有十分重要的意义。 为了构成染料的共轭体系并在分子中引入或形成上述各种取代基团，苯、甲苯、萘、蒽醌、苊、芘、咔唑等有机原料要经过磺化、硝化、卤化、氨化（引入氨基）、羟基化、还原、氧化、烷化、柯尔培（Kolbe）、弗－克（Friedel-Craft）、偶合等反应才能合成染料。 * 常见反应为： 磺化、硝化、卤化、 胺化、羟基化、 还原、氧化、 烷基化、 柯尔培、 弗-克、 偶合等。 * 主要是三类反应 一是通过亲电取代使芳环上的氢原子被硝基、磺酸基、卤素等基团取代； 二是这些取代基转变成另一种取代基（一般为不能通过亲电取代得到的衍生物），如氨基、羟基； 三是形成杂环或新的碳环。 * 第一节 芳环上的亲电取代反应 一般是带有正电荷的亲电试剂进攻电子云密度较高的芳环，取代芳环上的氢原子 * 当芳环上有给电子基团时，易于进行亲电取代反应，取代基进入给电子基团的邻、对位； 当芳环上有吸电子基团时，不易于进行亲电取代反应，取代基进入吸电子基团的间位； 当芳环上同时有给电子和吸电子基团时，取代基进入给电子基团的邻、对间位； * 一、磺化反应 在有机化合物中引入磺酸基的反应。 （一）目的 （1）引入磺酸基赋予染料水溶性； （2）赋予染料对纤维的亲和力，如染料分子中的磺酸基能和蛋白质纤维上的－NH3+生成颜色键结合； （3）亲核置换，转换成其他基团，如羟基、胺基，在染料中间体合成中主要是－SO3Na经碱熔成－ONa的反应。 *  （二）磺化方法 磺化过程中磺酸基取代碳原子上的氢称为直接磺化；磺酸基取代碳原子上的卤素和硝基称为间接磺化。 常用的磺化试剂有：浓硫酸、发烟硫酸、三氧化硫和氯磺酸。 可逆反应 磺化反应的难易取决于芳环上取代基的性质； * * 萘的磺化随磺化条件，特别是随温度的不同得到不同的磺化产物； *