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* * * * * * * * （四）酞菁系 酞菁的钴络合物能为碱性保险粉还原，还原后的隐色酸钠盐也比较稳定。它对纤维素纤维有一定的直接性，匀染度很好，而且各项染色坚牢度都比较优良，氧化后能获得漂亮的绿光蓝色，因此也可以作为还原染料使用。这就是还原亮蓝4G（蓝29号，74140），它的结构为： * （五）硫化系 硫化系还原染料的分子结构，一般与硫化染料相似；但所含硫键比硫化染料坚牢和稳定，色光比硫化染料漂亮，且耐氯牢度较好。它们一般难溶于普通的硫化钠溶液中，但可用碱性保险粉还原后染色，也可用硫化钠、氢氧化钠和保险粉混合染色。这系染料介于硫化染料和还原染料之间。一般蓝色的习称海昌蓝（Hydron Blue），黑色则称作印特黑（Indocarbon Black）。 * 可溶性类还原染料 还原染料的染色牢度优良，但使用复杂，而且强碱性的染色浴难以在毛、丝等蛋白纤维上应用。本世纪20年代将靛蓝的干燥隐色体盐，在叔胺类化合物中用氯磺酸或三氧化硫制成水溶性硫酸酯。这种硫酸酯类在氧化剂如亚硝酸钠等的硫酸溶液中，即水解和氧化回复成靛蓝。 以印地科素蓝IBC(溶性还原蓝6号)为例，它的制造反应比较复杂如下式所示： * * 还原染料的还原原理 染料隐色体 还原染料不溶于水，但在碱性溶液中受强还原剂作用而还原成隐色体(盐)(leuco salts)后，即能成为水溶性，并对纤维素纤维等具有直接性，从而能达到染色的目的。为了能在纤维上采用还原染料印染，首先必须使染料得到正常的还原。 以蒽醌类还原染料为例，当受到氢氧化钠和保险粉的作用时，所生成的隐色体——隐色酸钠盐在碱性介质中就有可能完全成为电离的钠盐状态。 * 如果染浴中的pH值降低，则可生成游离的隐色酸而成为非水溶性，也就是说隐色酸钠盐在碱性溶液中的溶解度取决于电离的基团。 隐色体的名称来源于靛蓝还原染料还原后色泽变浅甚至几乎无色的现象，如靛蓝还原后的隐色体接近无色： * 蒽醌类还原染料的情况与靛蓝相反，蒽醌本身整个分子是没有共轭双键连接起来的，而蒽醌经还原成为隐色体盐后，共轭双键却连贯了整个分子，所以出现了深色效应。共轭双键的增多是有利于吸收光谱移向于光波长的一端的。相反的靛蓝在其内盐状态时，共轭双键是贯穿和环绕着整个分子的，但是当其还原成隐色体时，共轭键的数目是减少了，而且还失去了吸电子的基团(即发色团)，因此便不再吸收可视部分光线。例如以常用的蒽醌为例，它的变化如下： * 隐色体电位 还原染料的还原，主要是还原剂氧化后放出电子，使染料的羰基接受电子还原成醇式，再在碱的作用下成为可溶性的醇式的钠盐而染着于纤维上，整个反应都是属于电子转让与接受的过程。 隐色体电位就是指染料在还原电位值时，正好转变为隐色体。如果不到这个电位，它就不能以隐色体状态溶解于染液中。因此，要使染料发生染色作用，就必须借还原剂的作用，使染浴经常保持这一电位。 * 还原染料的还原难易性是染色中的一个主要问题。这是因为：在保险粉出现以后，有了一种还原能力强大而价格低廉的还原剂。 在隐色体染色法中，遇到较难还原的染料，都可采用干缸法。所谓干缸法，就是采用浓浴来提高浴中氢氧化钠和保险粉的含量，以提高还原能力；或者还可以再增加提高温度和延长时间等措施来促使染料得到充分的还原。 在采用悬浮体连续染色和一般的印花过程中，由于染料的还原与被纤维吸附，需要在短促的时间内同时完成，因此染料的还原难易程度就成为一个必须重视的问题。 * 染浴中的还原能力，决定于碱性溶液中保险粉的浓度。但由于保险粉在染浴中不断地消耗，必然使还原电位跟着下降。等到它降低到与染料的隐色体电位相等时，亦即染浴中的保险粉已经没有多余的时候，就达到正常的平衡状态。如果电位数值继续下降到低于隐色体电位时，则表示保险粉含量已不足以使染料保持全部还原状态，也就是说已不能正常地进行染色。这时就必须补充保险粉，以提高电位负值，使之重新回到染料的隐色体电位。 * 还原速度 染料还原的另一个重要的问题是还原速度。由于大多数染料的氧化体和隐色体在色泽上有较显著的差异，因此可以用光学的方法来测定还原速度。 还原速度一般在习惯上以染料到达完全还原状态所需时间的半量—半还原时间来表示。还原速度与染料隐色体电位虽然都是用来显示染料的还原性能的，但很难说明两者之间有任何直接的联系。一般规律是靛族染料的隐色体电位负值较小，但它们的还原速度却很缓慢；蒽醌类染料的隐色体电位负值较高，但还原速度却很快。 * 由于染料的还原是一种多相反应，不仅染料的结构决定着染料内在的还原特性，而且染料分散体颗粒的物理形状和大小也会影响染料还原的难易程度。因为分散体的颗粒直接决定着发生反应的固体一水界面接触面积的大小和反应的能力。 根据研究结果，染料颗粒物理状态对还原速度的影响，