精选8 第三章 催化加氢-2一氧化碳加氢合成甲醇.pptVIP

* 五、 甲醇技术及应用的开发进展 1.国外技术进展 （1）传统ICI、Lurgi的技术改造，回收热能，降低能耗 （2）新型反应器，提高转化率 （3）新型催化剂，延长寿命，提高热稳定性 （4）新合成技术 ①低温合成甲醇 ②甲烷合成甲醇 催化加氢 * 2.应用发展－非化工用途 （1）燃料 ①直接作燃料 ② 甲醇－汽油混合燃料 ③ 合成MTBE，提高汽油辛烷值 （2）甲醇蛋白 经生化反应，生成单细胞蛋白 催化加氢 * （3）甲醇化学： 乙烯 碳酸二甲酯（DMC) 甲酸 甲酸甲酯 草酸－乙二醇 催化加氢 * 第一节 概述 第二节 催化加氢的一般规律 第三节 一氧化碳加氢合成甲醇 第三章 催化加氢 * 第三节 一氧化碳加氢合成甲醇 一、概述 二、CO加氢合成甲醇 三、合成甲醇工艺流程 * 一、概述 （1）甲醇的性质及用途 ﹡工业甲醇是无色、类似酒味的挥发性液体。相对密度 0.7914；熔点-93.9℃；沸点65℃；折光率1.3288；动力 粘度（120℃时）0.56cp；膨胀系数（20℃时） 0.001031；蒸汽压12.8KPa；蒸汽密度1.1kg/m3。 ﹡能与水、乙醇、醚、苯酮类和其它有机溶剂混合；能与多 种化合物形成共沸物。 ﹡工业甲醇易燃、遇明火有燃烧、爆炸的危险。燃烧时发出 蓝色火焰；在常温下挥发出的蒸汽有毒；与空气能形成爆 炸性混合物；爆炸极限为6.0—36%(V)。 * ●甲醇是仅次于三烯和三苯的重要基础有机化工原料， 广泛用于有机合成、染料、合成纤维、合成橡胶、涂料和国防等工业。甲醇大量用于生产甲醛和对苯二甲酸二甲酯； ●以甲醇为原料经羰基化反应直接合成醋酸已经工业化； ●近年来，随着技术的发展的能源结构的改变，甲醇又开辟了许多新的用途，是合成人工蛋白的重要原料； ●以甲醇为原料生产烯烃和汽油已实现工业化。因此，甲醇的生产具有十分重要的意义。 * 甲甲醇是最简单的饱和醇，也是重要的化学工业基础原料和清洁液体燃料，它广泛用于有机合成、医药、农药、涂料、染料、汽车和国防等工业中。　用于农制造甲醛和农药（杀虫剂、杀虫螨）、医药（磺胺类、合霉素类）等的原料、合成对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯的原料之一、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种有机产品。用作基本有机原料、溶剂及防冻剂。主要用于制甲醛、香精、染料、医药、火药、防冻剂等。是基础的有机化工原料和优质燃料。主要应用于精细化工，塑料等领域，用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲脂等多种有机产品，也是农药、医药的重要原料之一，经常作为气相色谱和液相色谱分析的溶剂。甲醇在深加工后可作为一种新型清洁燃料，也加入汽油掺烧。 * ①甲醇+酸 → 酯+水 ②甲醇+氧气→甲醛 ③甲醇+NH3 → 甲胺、二甲胺、三甲胺 ④甲醇 →醋酸（羰基合成） ⑤甲醇合成人造蛋白是很好的禽畜饲料。 ⑥作石油添加剂。 用途 * * 氯甲烷水解法 甲烷部分氧化法 合成气生产甲醇 在350℃，于流动系统中进行，所得到的甲醇产率为67%，二甲醚为33%。氯甲烷的转化率达98%。水解速度慢，价格昂贵。 低压法：5MPa、275℃左右，采用铜基催化剂合成甲醇 中压法：10～27MPa，235～275℃，铜基催化剂 高压法： 30～50MPa， 340～420℃、锌-铬氧化物作催化剂 条件：在催化剂作用下，采用压力101.32～202.64×105Pa，350～500℃ 特点：工艺流程简单，氧化过程不易控制，甲醇收率不高（30%），未实现工业化。 * 一、热力学分析 （1）生产原料-----合成气的制备 气体原料生 产合成气 水蒸气转化法 部分氧化法 液体原料制 取合成气 水蒸气转化法 部分氧化法 固体原料制取合成气 * 热力学分析 主反应： ①反应热效应 放热反应，25℃反应热为△H0298＝－90.8KJ／mol。常压不同温度的反应热按式3-3 (P152 )计算 反应热与温度压力关系 ？ * T300℃ ，T↓ ， ↑（斜率上升），反应易失控 P低，T高时，△H变化小，故选择20MPa，300～400℃,反应易控 高压低温时反应热大 热力学分析 * a. 温度对平衡常数的影响 Kf只与温度有关（和书上式3-5等价） 低温对反应有利 P153表3-8 热力学分析 b. 压力对平衡常数的影响 P↑，KN↑ ，xE↑ ，故应在高压下操作。 （二） 平衡常数 *