Chapter+6+电化学基础和金属腐蚀.pptVIP

第六章 电化学基础与金属腐蚀;6.1 氧化还原反应与氧化还原平衡;H2：失去电子，被氧化，是还原剂。 Cl2：得到电子，被还原，是氧化剂。;4)一些基本概念; 氧化数(oxidation number)：某元素所带形式电荷数。 化合价(valence)：某元素原子成键数目。CH4、CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4中C 的氧化数分别为- 4、-2、0、+2、+4，而化合价都为4。; a.the oxidation number of an atom in a pure element is 0(单质氧化数为0，如Zn、Cu、 H2、 Cl2 )。 b.in hydrogen compounds, the oxidation number of H is always +1, except in metal hydrides where it is -1(氢原子氧化数一般为+1) 。 c.oxygen is assigned an oxidation number of -2, except in peroxides where it is -1 and in fluorine compounds where it is +2 or +1(氧原子氧化数一般为-2)。 d.The sum of the oxidation numbers must be 0 for an electrically neutral compound. For an ion, the sum of the oxidation numbers must equal the charge of the ion (分子中所有元素原子氧化数代数和为0，多原子离子的氧化数代数和等于离子所带电荷数)。; Electrochemistry is the branch of chemistry that deals with the interconversion of electric energy and chemical energy. ;原电池：将氧化还原反应中的化学能直接转变为电能的装置。;1)原电池表示;3)原电池的热力学;②电池反应Kθ与Eθ 关系;2.电极与电极电势;电极电势是如何产生的？以Zn浸入ZnSO4溶液为例说明。;金属电极电势取决于金属性质、离子浓度、溶液温度等。; 电极电势的绝对值不可测量，因此，人为规定标准氢电极的电极电势为零，通过测定某电极与标准氢电极组成的原电池的电动势，求出该电极的相对电极电势。;②甘汞电极(saturated calomel electrode)(SCE); C(Cl-)/mol·L-1： 0.1 1.0 饱和φ(Hg2Cl2/Hg)/V：0.3337 0.2801 0.2412;有了标准氢电极等参比电极，可测量任意电极的电极电势。; 将298K、物质活度为1mol·L-1时的电极电势称为该电极的标准电极电势，用φ?表示。;3.The Nerest equation of electrode potential; a.物质浓度对电极电位有影响，但影响不大(如φZn2+/Zn，当金属离子的浓度变化1000倍时，电极电势的变化不到0.2V)。 b.氧化态物质(金属离子Mn+)或氢离子浓度降低，电极电势降低，电极反应向左移动。 c.还原态物质(非金属离子X-)浓度减小，电极电势增加，电极反应向右移动。 d.介质酸碱性对含氧酸盐氧化性影响较大。 如：MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O φ = φθ+(0.05917/5)lg[c(MnO4-)·c8(H+)/c(Mn2+)];4.电极电势的应用;2)判断物质氧化还原能力的相对强弱; 注意：①当电极反应对中有H+或OH-离子参加时，要考虑pH值的影响；②当电对的氧化态或还原态物质浓度不为cθ 时，应使用Nernst 方程求出φ后，进行比较。;3)氧化还原反应方向的判断;4)氧化还原反应进行程度的衡量; 前面是用热力学的方法讨论原电池的电动势以及电极的平衡电极电势，判断电池反应的方向及限度问题。电极过程动力学研究的是电池反应的速率和历程。;1)电极的极化(polarization); ②电化学极化：电极反应总是分若干步进行，若其中一步由于活化能高，导致整个电极反应慢而引起的电极电势偏离平衡电极电势的现象。