关于002 工程塑料-塑料概述 and pe 2012-09-19.pptVIP

乙烯中压聚合工艺 ☆工艺路线 　　其一，乙烯为单体，烷烃为溶剂，CrO3-Al2O3-SiO2为引发剂，在150℃ ， 4.9MPa下聚合。 　　其二，乙烯为单体，脂肪烃或芳烃为溶剂，以MOO3-Al2O3或氧化镍-活性炭 为引发剂，在200-260℃，6.87MPa下聚合。重点介绍第一条工艺路线。 ☆主要工艺条件 单体 　　重点控制对引发剂有害的杂质，如水、氧、一氧化碳及含硫、氮、卤素等化 合物进行严格控制（万分之一以下），为防止乙烯与其他单体共聚，也要不含其 他烯烃。 引发剂 使用CrO3分散于Al2O3-SiO2组成的载体上的固体引发剂。其中铬的含量为 2%-3%。载体的用量在90：10范围内效果较好。且要求载体的表面积要小，孔穴要大。 　溶剂 　　采用C5-C12的石蜡烃或环烷烃。 　　☆聚合主要控制的条件 　温度 　　对引发剂而言，活性温度越高，产物相对分子质量越低；对产物相对分子质 量而言温度的影响如下图所示。最佳引发剂活化温度为550℃左右。 90 100 130 150 170 20 40 100 140 反应温度（℃） 110 120 140 160 60 80 120 聚合反应温度对聚乙烯相对分子质量的影响 相对分子质量 ×10－3 400 500 600 700 800 20 30 40 50 活化温度（℃） 引剂剂活化温度对聚乙 烯相对分子质量的影响 相对分子质量 ×10－3 0 7 14 21 28 35 10 20 30 40 50 聚合压力，MPa 聚合反应压力对聚乙烯相对分子质量的影响 相对分子质量 ×10－3 聚合压力: 聚乙烯的相对分子质量随压力的升高而增加。　 ☆乙烯中压法聚合工艺流程 　　主要采用浆液法。该法是将固体引发剂分散于反应介质悬浮液，乙烯开始聚合时，生成的聚乙烯大部分分散在反应介质中，由于反应物料呈浆液状，故称为浆液聚合。这种方法得到的聚乙烯相对分子质量可达40000以上。 ★乙烯低压聚合工艺 　　乙烯的低压聚合，是以烷基铝和TiCl4或TICl3组成的配合物为引发剂，于常压下，60～75℃下聚合成高密度聚乙烯的方法。聚合机理为配位阴离子聚合反应。 ☆乙烯低压聚合的工艺条件 　　△主要原料 　　单体　 低压聚合对乙烯单体纯度的要求（体积分数） 单体乙烯中杂质含量对聚合的影响 乙烯，% 丙烯，% 乙烷及甲烷，% 丁二烯，% 乙炔，% 丙酮，% 甲醇，% 氨，% ＞99 ＜0.02 ＜1 ＜0.0002 ＜0.0001 ＜0.0005 ＜0.0005 ＜0.001 NO及NO2，% N2O，% 总硫量，% 水，% O2，% CO2，% CO，% ＜0.0005 ＜0.0002 ＜0.0002 ＜0.0005 ＜0.0005 ＜0.0002 ＜0.0002 乙烯中杂质含量，% 聚合 情况 C2 C2 CH4 C2 CO2 CO O2 H2O 1 2 3 4 5 99.07 99.4 99.0 0.47 0.58 0.00484 0.01524 ＜0.0002 0.00114 0.4624 0.003 0.00562 0.0023 ＜0.0002 0.0027 ＜0.0001 0.00077 不聚合 不聚合 不聚合 活性低 活性低 催化剂 聚乙烯的特性黏度随Al/Ti的增加而增大（如图所示），当配比为1：1-1：2时，引发剂在反应介质中的浓度为0.5-1.0g/L。 溶剂 精制后的烃类，如汽油、环已烷等。主要起分散和稀释作用。 　　△工艺条件 　　聚合温度 　　聚合温度的影响如上图所示。合适的温度范围为60-70℃ 。 　　聚合压力 　　聚合压力对采用高活性催化剂影响较小，对采用低活性催化剂影响较大。具 体如图所示，合适的范围控制在0-981kPa。 　　☆乙烯低压聚合工艺流程 　　乙烯在以Al(C2H5)3-TiCl4的引发 剂，聚合温度为60～75℃，聚合压力 为0～981kPa，生产聚乙烯的乙烯的 工艺过程包括：引发剂的配制、聚 合、分离、净化与干燥、溶剂回收 等。 0 0.2 0.4 0.6 0.8 0 100 200 300 400 500 1 2 3 4 5 × × × × 高活性引发剂 高活性引发剂 聚合压力对聚合速率的影响 聚合压力，MPa 乙烯的吸收速率，L/h ★聚乙烯的结构 依据聚合方法的不同，其产物结构不同，高压法合成的聚乙烯平均每1000个碳原子中含15～20个支链，其中短支链为甲基和长支链为烷基（如正丁基等），而中压法和低压法合成的聚乙烯基本上无支链。 高压聚乙烯的相对分子质量为25000～50000，结晶度为50%～60%，密度为0.91～0.93，熔融温度为115℃，一般称为低密度聚乙烯。 中压法合成