超重力反应结晶法合成微细针状碳酸钙研究-高校化学工程学报.PDF

第16 卷第5 期 高 校 化 学 工 程 学 报 No.5 Vol.16 2002 年 10 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities Oct. 2002 文章编号：1003-9015(2002)05-0560-05 超重力反应结晶法合成微细针状碳酸钙研究 朱万诚, 王玉红, 陈建峰 (教育部超重力工程研究中心，北京化工大学，北京 100029) 摘 要： 采用超重力反应结晶法，在旋转填充床(RPB) 反应器中，以Ca(OH) -CO 为反应物系，MgCl 作为晶形控 2 2 2 制剂，合成出了短轴为 80~200nm 、长径比为 12~20 且短轴及长径比分布较窄的微细针状碳酸钙，并对 Ca(OH) 2 初 始浓度、气液比、旋转床转速、反应温度以及 MgCl 2 浓度等因素的影响进行了深入的研究。结果表明, 当 Ca(OH)2 初始浓度为6.0%~7.5%、气液比为0.08~0.2 、旋转床转速为900~1200r min1 、反应温度为55~75C、MgCl2 浓度为 2.0%~6.0%时能稳定地生成微细针状文石型碳酸钙。合成等量的针状碳酸钙，超重力反应结晶法所需碳化时间约为 文献值的1/18。 关键词：碳酸钙；针状；微细；超重力反应结晶法；旋转填充床；合成 中图分类号：TQ 127.13; TQ 028.42 文献标识码： A 1 引 言 针状(又称为晶须状，英文为whisker)碳酸钙由于原料广、价格低、无毒性，是一种力学性能优异 的新型复合材料补强增韧剂，可广泛应用于塑料、橡胶等行业。碳酸钙具有方解石、文石、球霰石三 [1] 种晶型。在室温及常压条件下，方解石相是唯一的热力学稳定相 。上述三种晶型稳定性依次降低, 其 [2] 2+ 2- 合成的难度依次增大 。碳酸钙的晶型可以通过在 CaCO3 结晶过程中，向含有Ca 和 CO3 的混合溶 液中添加某些阳离子或阴离子来控制。例如，向混合溶液中加入Mg2+ 有利于文石型的形成，而不是稳 [3] [4~6] 定的方解石相 。具有文石型结晶相的碳酸钙容易形成针状外形 。 纳米碳酸钙尤其是具有更高补强性能的文石型针状碳酸钙引起了国内外众多研究人员的关注。陈 [7] 建峰等人运用能够极大强化传质和微观混合效果的旋转填充床反应器 研究发明了超重力反应沉淀法 [8] 合成纳米颗粒的新方法 ，制备出了15~30nm 的纳米碳酸钙，并在广东建成了国际上第一条超重力法 [9] 制备纳米碳酸钙3000 吨/年的生产线。刘庆峰等人 制备出了短轴为2~3 m 、长径比为 15~20 的碳酸 钙晶须。国内外报道的晶须状碳酸钙的合成工艺均是在常重力环境下进行的，存在反应时间长(合成