热化学硫碘闭路循环制氢的流程模拟 simulation of hydrogen production by sulfur-iodine thermo-chemical cycle process.pdfVIP

第32卷第6期 太阳能学报 V01．32，No．6 2011年6月 ACTAENERGIAESOLARISSINICA Jun．，2011 文章编号：0254-0096(2011)06-0802-06 热化学硫碘闭路循环制氢的流程模拟 王智化，杨 剑，张彦威，陈 云，周俊虎，岑可法 (浙江大学能源清洁利用国家藿点实验室，杭州310027) 摘要：利用大型化工流程模拟软件Aspen Plus对热化学硫碘闭路循环制氢系统进行设计和模拟，计算质量、能 量平衡和热效率。利用灵敏度分析，分别考察了Hl相循环量、Hl精馏塔回流比、精馏塔工作压力、H1分解率、硫酸 浓缩浓度以及s0，分解率6个设计参数对系统效率的影响。结果显示：考虑废热回收的系统最高热效率达到 51．1％，HI相循环量是影响系统效率的主要因素，其他参数对效率影响较小。模拟结果与文献参考值接近，能为今 后大规模硫碘循环制氢系统的设计及优化提供理论参考。 关键词：制氢；热化学水分解；硫碘闭路循环；AspenPlus；热效率；灵敏渡分析 中图分类号：TKgl 文献标识码：A 0引言 1 系统描述 太阳能．氢能系统是今后人类社会高质量持续 1．1硫碘闭路循环流程 发展的可靠保证¨J。在众多制氢方法中，热化学水 硫碘闭路循环流程可分为本生反应系统、硫酸系 分解制氢是一种零温室气体排放的理想制氢方式。 统和HI系统3个系统。本生反应系统中，由H：S04 其中，硫碘(SI)循环以其温和的反应温度，较少的反分解而来的SO：在过量I：和H：0存在的条件下迅速 应步骤和较高的循环效率而倍受各国学者关注。硫 发生反应(1)，并分层为两相，上层液为低密度的硫酸 碘循环最早由美国GeneralAtomic(GA)公司于上世 相，下层液为高密度的碘化氢相。硫酸相进入硫酸系 纪80年代提出口1，包括以下3个反应： 统通过多级闪蒸进行浓缩并催化分解，得到O：和 (1) 12+S02+2H20qHI+H2S04 SO：。碘化氢相进入HI系统进行提纯分解。由于HI． 2HI_+12+H2 (2) H：O—I：溶液具有共沸特性，这使得在精馏前必须通过 H2S04_S02+H20+O．502(3) 反应方程(1)被称为Bunsen反应。H20由系统外部供 溶液回本生反应，浓相溶液进入HI精馏塔加压精馏。 给，作为唯一的原料与SO：和I：发生反应生成Ⅲ和精馏塔塔顶蒸出纯HI气体进入分解系统产生氢气。 H：S04。反应方程(2)为H1分解反应，生成产物H2，而 整个系统的原料是水，在比较温和的反应温度范围内 I：循环利用。反应方程(3)为硫酸分解反应，产生SO： 通过一系列的热化学反应最终得到氢气和氧气。图1 和02。H：O通过这三步反应分解为H：和02。 为硫碘循环详细流程图。 自硫碘循环被提出以来，各国学者为实现其工 1．2各流程段设计中的假设 业化进行了大量研究，并提出了各自的优化流程。 1．2．1本生反应系统 本文基于文献[3，4]中提出的硫碘循环流程，利用大 本生反应系统由本生反应器和液液分离装置组 Plus对硫碘闭路循环系 型化工流程模拟软件Aspen 成。原料水由外部供给，其他反应物都由循环系统 统进行了设计和模拟，计算了质量、能量平衡和系统 提供。本生反应温度设计为353K，压力