第3章 化学反应过程中的热效应-简.pptVIP

下面我们来进一步理解一下标准摩尔生成焓的含义（默认温度都为298K），已知1分子的氢气和0.5分子的氧气反应生成1分子液态水的反应的标准摩尔焓变为-285.8kJ/mol，请问液态水的标准摩尔生成焓是多少？我们分析一下液态水的标准摩尔生成焓对应的反应，产物液态水前面的计量系数为1，反应物应该为H和O在标准压力298K是的最稳定单质，即氢气和氧气，配平后就是刚刚给出的反应方程式。因此液态水在298K时的标准摩尔生成焓为。。。再看下面一个例子， 由定义可知，处于标准状态下的各种最稳定的单质的标准摩尔生成焓都为0。这是为什么呢？我们来举例说明，比如，298K时O2的标准摩尔生成焓，298K，100kPa下的氧气本身就是最稳定的单质，其标准摩尔生成焓所对应的反应方程式的反应物和产物是一样的，就是氧气。也就是说，根本没有发生反应，所以焓变为0. 很多化合物不能直接由单质合成，也就是说我们不能通过测定反应的热效应来获得该种物质的标准摩尔生成焓，此时我们可以通过盖斯定律间接求得其标准摩尔生成焓。比如，298K时液态乙醇的标准摩尔生成焓对应的反应方程式应该为，产物液态乙醇，计量系数为1，反应物分别为C、H、O对应的最稳定单质，也就是石墨、氢气、氧气，配平以后得到反应式。。。，显然，这个反应只是不会真的发生，也就是说我们不能通过测定这个反应在298K，100kPa下的热效应来获得液态乙醇的标准摩尔焓变，但是若我们已知下列三个反应的标准摩尔焓变，则可以通过盖斯定律求得。 下面，我们观察一下如何从这三个反应式得到我们需要的反应式。反应（1）含有乙醇，但是其余的物质并非全是单质，有二氧化碳和水，如果我们能把二氧化碳和水消去，用单质代替，则非常接近于我们想要的方程式了。再看反应（2）和（3），反应（2）将二氧化碳和单质联系起来，反应（3）将水和但只联系起来，因此，我们可以通过减法消去方程（1）中的二氧化碳和水。方程(1)中产物含2分子的二氧化碳，反应（2）产物中含1分子的二氧化碳，故（1）-2倍的（2）即可消去二氧化碳，同理再减去3倍的（3）即可消去水，整理一下，我们得到方程式。。。，观察发现将此方程式倒过来即为我们想要的方程式，故我们想要的方程式=-[(1)-2*(2)-3*(3)] 即用生成物标准摩尔生成焓的加和减去反应物标准摩尔生成焓的加和 即用生成物标准摩尔生成焓的加和减去反应物标准摩尔生成焓的加和 即用生成物标准摩尔生成焓的加和减去反应物标准摩尔生成焓的加和 对于任一反应，虽然我们并不知道焓的绝对零点的位置在哪里，即图中纵坐标的零点在哪里我们并不清楚。但是我们知道标准态下反应物的焓的绝对值的加和有一个确定的值，假设其在第二条黑线；标准态下生成物的焓的绝对值的加和也有一个确定的值，假设其在第三条黑线；则两条线之间的差值即为反应的标准摩尔焓变。我们又知道，形成反应物和生成物的单质的种类和数量是相同的，假设这些单质的焓的绝对值的加和在第一条黑线。则第三条黑线和第一条黑线间的差值即为生成物的标准摩尔生成焓的加和，第二条黑线和第一条黑线间的差值即为反应物的标准摩尔生成焓的加和。而这两个差值的差就是反应的标准摩尔焓变。 对于任一反应A+B=C+D，比如CH4+2O2=CO2+2H2O，如果已知由各最稳定单质生成反应物以及由各最稳定单质生成生成物的反应的焓变。对于上述的例子就是C+2H2+2O2=CH4+2O2和C+2H2+3/2O2=CO2+2H2O的标准摩尔焓变，则因为反应（2）-（1）就是我们要求的反应（解释为什么单质能消去 ），所以反应（3）的焓变=反应（2）的焓变-反应（1）的焓变。而反应（1）和（3）的反应物都是最稳定的单质，所以反应（1）和（3）的焓变与各物质的标准摩尔生成焓有关。我们看具体的例子。（1）式的反应焓变=。。。，因为反应物的计量系数为负值，所以ppt中蓝色的左式 用系统的一些宏观可测量来描述系统的热力学状态，这些可测量称为系统的宏观性质。热力学中通常把系统的这些性质分为两大类：广度性质和强度性质。 系统的数量是指系统中的质点数。 达到平衡的混合气体中各部分的压力和温度都相等，一小块的温度和一大块的温度都是一样的，和系统中质点的数量无关 第1个特点必然推出第2、3个特点 只有状态函数具有全微分的性质，即微量变化用d表示；状态改变时性质也改变。 全微分的特点是线积分的结果与积分途径无关，只决定与始、终两点的坐标 从始态到终态的变化称为过程。过程中的具体步骤就是途径 绝热过程的发生或者是由于绝热壁的存在，或者是因为系统变化太快而与环境间来不及进行热交换或热交换量极少可近似看作是绝热过程 注意：不是我们感觉到的冷热（感觉到的冷热是温度，要注意区分），而是冷水和热水混合的热交换，当然是以冷水或热水为系统的前提下，如果以冷水和热水整个