跃迁类型与选择定则.pdfVIP

三、跃迁类型和选择定则 对于二能级系统，有三种辐射跃迁过程： 受激辐射：处于高能级E 的原子受辐射场感应跃迁到低 f 能级Ei而发出辐射hν； 吸收：处于低能级的原子吸收辐射hν后跃迁到高能级； 自发辐射：处于高能级E 的原子自发地跃迁到低能级E 而 f i 发出辐射hν= E – E 。 f i E E E f f f E E E i i i 受激辐射 吸收 自发辐射 吸收和受激辐射可以用非相对论量子力学来处理，把它 们当作是在电磁辐射场作用下原子在不同能级之间跃迁。 但普通的量子力学无法解释自发辐射：当原子在初始时 刻处于某激发能级的定态上，如没有外界作用，原子的哈密 顿量是守恒的，原子应该保持在该定态，电子不会跃迁到较 低能级。 严格处理要用量子电动力学。 象对兰姆移位和电子反常磁矩的解释一样，与零点能相联 系的真空涨落电磁场造成了自发辐射。 将原子和电偶极辐射场作为一个整体系统处理，用k表示 辐射的波矢， ε表示偏振态，-er是电偶极矩。 如果系统处在有nk, ε个量子的初始态（用i标记）中，则单 位时间内系统跃迁到有nk, ε+1个量子的终态（用f 标记）的跃迁 速率为 3 (E −E ) 2 i f * e d n λ ψ (- r )ψ τ ( k,ε +1) if 4 3 ∫ f i 3πε0 c 式中E – E = h ν，上式已对k和 ε的各个方向取了平均，相当 i f 于原子与各向同性的非偏振辐射的相互作用。 跃迁速率包括两项： 第一项对应于受激辐射，在通常光源作用下可以忽略，只有 在较强光场中才明显出现。 第二项对应于自发辐射，即外界不存在辐射(nk, ε= 0) 时的辐 射速率。 如果存在简并态，自发辐射的速率变为 3 (E −E ) 2 i f * λ ψ ( r )ψ τ -e d if 3πε0 4 c3 ∑∫ f i Σ表示对末态f 的所有跃迁速率求和，对初态i的所有