第3章：分析化学中误差和数据处理(7学时).ppt

分 析 化 学Analytical Chemistry;第3章 分析化学中的误差与数据处理; 3.1.1 真值T (True value) 某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为是已知的：; 精度：顾名思义为精确度，表示近似精确的程度（精确到什么位数），所得值的小数位数越多，越精确。一般来说，精确度代表了量具的最小读数，测量仪器都有精度的要求。比如分析天平如果精度是万分之一，就是指天平可以称准至0.0001克，即在0.0001克位以前是准确数字，而之后还有一位则是估读数。; ;3.1.4误差与偏差; 公差; 2、偏差与精密度 精密度(precision)：平行测量值的相互符合程度。 偏差（deviation): 表示精密度高低的量。偏差小，精密度高。 偏差的表示法： 单次测定的偏差 单次测定结果的平均偏差 = (1/n)∑| di | ，表示各单次测定偏差的绝对值的平均值。 单次测定结果的相对平均偏差 极差或全距(range,R) ，是一组测量数据中最大值与最小值之差。用该法表示偏差，简单直观，便于运算。 R = xmax – xmin 标准偏差(standard deviation, s) 相对标准偏差 （relative standard deviation, RSD, sr也称变异系数，CV） ; 用标准偏差比用平均偏差更科学更准确. 例: 两组数据　　　　　　 1 x - ： 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21 n=8 d1=0.28 Ｓ1=0.38 2 x - ：0.18，0.26，-0.25，-0.37, 0.32 ，-0.28，0.31, -0.27 n=8 d2=0.28 Ｓ2=0.29 　　　　　　d1=d2,　Ｓ1Ｓ2 ;实例1：滴定的体积误差; ;实例3：基准物： 硼砂 Na2B4O7·10H2O M=381.37 碳酸钠 Na2CO3 M=105.99 选那一个更能使测定结果准确度高？ （不考虑其他原因，只考虑称量） ; 3.1.5 准确度与精密度-分析结果的衡量指标 准确度 (Accuracy ) 准确度表征测量值与真实值的符合程度。准确度用误差表示。 精密度 (precision) 精密度表征平行测量值的相互符合程度。精密度用偏差表示。 ;准确度与精密度的关系 例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（WFe=37.40%)中的铁含量进行测量，得结果如图所示，比较其准确度与精密度。;茶顶用檀奥哥啦胳裹搅琐瞪敲鉴着假庐蔷勃玛洋褒沽兰衰绊掀刊儒卵彪观第3章：分析化学中误差和数据处理(7学时)第3章：分析化学中误差和数据处理(7学时);准确度与精密度的关系;3.1.6系统误差和随机误差;（一） 系统误差 1． 特点： （1）对分析结果的影响比较恒定（单向性）； （2）在同一条件下，重复测定， 重复出现（重复性） ； （3）影响准确度，不影响精密度； （4）可以消除。 （5）可以测定（可测性）。;2．产生的原因;（二） 偶然误差;系统误差与随机误差的比较;（四）误差的减免; 3.1.7误差的传递;运算法 系统误差传递 随即误差传递 a. 加减法 R=mA+nB-pC ER=mEA+nEB-pEC sR2=m2sA2+n2sB2+p2sC2 sR2=(msA)2+(nsB)2+(psC)2 b. 乘除法 R=mA×nB/pC ER/R=EA/A+EB/B-EC/C sR2/R2=sA2/A2+sB2/B2+sC2/C2