耐热三元乙丙橡胶配合技术.pdfVIP

维普资讯 ·10 · 世 界 橡 胶 工 业 2004 耐热三元乙丙橡胶的配合技术 叶舒展 周彦豪 刘洪涛(广东工业大学材料与能源学院，广东 广州 510090) 编译 摘要： 聚合物的老化是 自由基的反应过程 ，热、光和氧都是进行老化反应 的条件。因此，在用过氧化物 硫化的EPDM 中加入 两种类型抗氧荆 (自由基捕捉荆和抗氧增效荆)的并用体 系，可产生较好的防老化 效果。此外 ，乙烯基硅烷偶联荆和氯丁橡胶都能改善 EPDM 的耐热老化性 能和湿电性能。 关键词 ： EPDM；过氧化物硫化 ；老化 ；抗氧剂；乙烯基硅烷偶联荆；耐热性能；硫黄 中图分类号 ：TQ333．4 文献标识码 ：B 文章编号 ：1671—8232(2004)05—0010—06 橡胶制品很容易老化。一旦橡胶分子结合 了少量的氧就会使橡胶制品的物理性能严重下 降。热量能极大地提高氧与橡胶分子之间的反 应速率；温度每升高 10。C，该反应速率就会提 高一倍 。当温度从室温升到 70。C时，该反应速 率会有大约 50倍的增幅。换言之 ，于 150。C条 f一。。 件下观察到的EPDM 性能，如在室温下 ，则需 c c 要花大约 8000倍 的时间才能看到相似的性能 一 罂～ mCOOH 变化情况。 图 1 循环氧化过程 老化机理 物更易断链 。在老化过程中，产生叔氧烷 自由基 或碳 自由基 ，它们经 j3断链或单分子分裂而成 一 般认为 ，聚合物的老化是通过 自由基反 为相对分子质量较低的碎片，这就是所谓 的硫 应过程进行的。任何形式的能量 (热、光或机械 化返原 。天然橡胶和丁基橡胶就是两种易发生 应力)都能使聚合物 中的键断裂形成碳 自由由 硫化返原而降解的聚合物。拉伸强度的一系列 基，从而开始老化过程 。由图 1可见 ，碳 自由基 变化或者拉伸强度与伸长率的乘积，通常可用 进入到循环氧化过程 ，在氧气存在条件下，形成 来作为这些聚合物最敏感的老化表征。 了过氧 自由基，该过氧 自由基从聚合物主链上 夺取一个氢原子 ，产生另一个碳 自由基和氢过 抗氧剂 的作用机理 氧化物。这个氢过氧化物在热的作用下分解，形 成两个更加活泼 的自由基 ：一个烷氧 自由基和 抗氧剂是一些能够防止或抑制氧化反应过 一 个羟基 自由基。这两个 自由基中的任何一个 程中的任何一步反应的物质 ，如图2所示 。可 都能从聚合物主链上夺取氢而形成更多的碳 自 是 ，在上述反应过程 中，某些步骤较其它步骤更 由基 。 易防止氧化反应 的发生 。 每循环一次，就会产生更多的自由基 (见图 实际上，反应 的引发阶段取决于C—C键 1)。两个 自由基会相互结合而终止 ，这就导致形 的键能。如果聚合物吸收的能量太多，C—C键 成新的交联键。新交联键的产生会引起聚合物 就会断裂。所以，只有聚合物的本身结构方可决 的硬化和脆化。特别是对橡胶来说 ，如三元乙丙 定其对能量的容忍能力。 橡胶 的伸长率变化就是一个敏感的老化表征。 碳 自由基 (C ·)具有很高的能量，只有很 由于篇幅所限，在此仅叙述伸长率的变化情况。 少物质能