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加氢催化剂分类、功能、生产与应用
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原料构成性质
装置压力等级
体积空速
产品脱硫深度要求;柴油中的硫化物
非噻吩类
噻吩类
苯并噻吩类
二苯并噻吩类(DBT)
非β位取代噻吩类
单β位取代噻吩类
双β位取代噻吩类
硫化物的分布
340℃馏分双β位取代噻吩类硫显著增加;不同含硫化合物的相对HDS速???;噻吩类化合物加氢的反应速率常数;取代基位置对二苯并噻吩HDS反应速率的影响;不同硫化物脱除的难易程度
含硫化合物HDS反应速率与分子结构密切相关。
不同含硫化物HDS反应速率大小顺序一般为:
硫醇>二硫化物>硫醚≈四氢噻吩>噻吩>苯并噻吩>萘苯并噻吩>二苯并噻吩
不同取代基位置DBT的HDS反应速率大小顺序为:
DBT2,8-DMDBT3,7-DMDBT4-MDBT4,6-DMDBT;4,6-二甲基苯并噻吩结构图;4,6-DMDBT加氢脱硫反应网络;柴油深度脱硫反应机理;不同结构硫化物的反应途径的对比;加氢催化剂选用;对于超深度加氢脱硫,需要脱除4,6-二甲基二苯并噻吩类硫化物。
这类硫化物由于位阻效应的影响,先加氢后脱硫反应速率远大于直接加氢脱硫的反应速率。
为了达到超深度脱硫的目的,就要求催化剂不仅具有较高的直接脱硫活性,而且还要有较强的加氢性能。 ;不存在位阻效应的噻吩类硫化物的HDS,Co-Mo催化剂优于Ni-Mo催化剂。
生产硫含量50?g/g清洁柴油,需要深度脱除4,6-二甲基二苯并噻吩类存在空间位阻复杂硫化物时,Ni-Mo催化剂优于Co-Mo催化剂。 ;对于二次加工柴油和高干点直馏柴油
脱硫深度要求高
装置压力高
体积空速低
应选择Mo-Ni、W-Ni或W-Mo-Ni型催化剂;对于以直馏柴油为主的原料
装置压力中等偏低(6.0MPa)
体积空速高(2.0h-1以上)
脱硫深度中等(产品硫350μg/g)
应选择Mo-Co型催化剂;对于直馏柴油与二次加工柴油混合油
装置压力中等偏高(6.0~8.0MPa)
体积空速较高(1.5~2.0h-1)
脱硫深度中/高(产品硫350μg/g或50μg/g)
应选择Mo-Ni或W-Mo-Ni或Mo-Ni/Mo-Co级配催化剂;处理进口含硫直馏柴油与二次加工柴油混合原料,生产硫含量50μg/g~350μg/g的低硫柴油产品,推荐选用氢耗较低的Mo-Ni/Mo-Co级配催化剂。
装置若有氢耗限制,则可以选用 Mo-Co型催化剂。
处理焦化、催化等二次加工柴油,推荐选用W-Mo-Ni或M
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