132 第二章 烷烃和环烷烃.pptVIP

（三） α－氢的卤代反应 自由基取代反应 亲电加成反应 室温 CH3CH＝CH2 ＋ Cl CH3CHCl－CH2Cl （四） 炔氢的反应 和叁键碳原子直接相连的氢原子比较活泼，容易被金属取代，生成金属炔化物，例如，炔烃与硝酸银的氨溶液生成白色炔化银沉淀或与氯化亚铜的氨溶液生成棕红色炔化亚铜沉淀的反应可用于鉴别端炔。 *（五）聚合反应（自学） 烯 烃和炔烃小结： 1 命名 2 结构 3 物理性质 4 化学性质 (1)三点注意 (2) 烯基和炔基 （1）烯烃的结构 a 乙烯的结构 b 顺反异构 Z、E标记法 (次序规则) 顺反构型标记 （2）乙炔的结构 顺式异构体沸点高 反式异构体熔点高 加成反应 聚合反应 氧化反应 a－氢的卤代反应 炔氢的反应 加成反应 聚合反应( 自学) 氧化反应 a－氢的卤代反应 炔氢的反应 4 化 学 性 质 (2) 亲电加成 a 与卤素加成 b 与卤化氢加成 C 与硫酸加成 d 与水加成 e 炔烃的亲电加成 (1) 催化加氢 a 被KMnO4氧化 b 臭氧化反应 C 烯烃的环氧化反应 2.3.1 二烯烃的分类 2.3.2 共轭二烯烃的化学性质 2.3.3 共轭体系和共轭效应 §2-3 共轭二烯烃 2.3.1 二烯烃的分类 二烯烃通式为: CnH2n-2 ,与炔烃通式相同。 根据分子中两个C=C的相对位置，二烯烃可分为三类。 累积二烯烃 CH2=C=CH2 丙二烯 （中间C为sp杂化） 共轭二烯烃 CH2=CH—CH=CH2 1,3-丁二烯 隔离二烯烃 CH2=CH—CH2—CH2—CH=CH2 1,4-戊二烯 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 CH2Br-CHBr-CH=CH2 CH3-CHCl-CH=CH2 CH2Br-CH=CH-CH2Br Br2 , 冰醋酸 1，2-加成 1，4-加成 CH3-CH=CH-CH2Cl HCl 1，2-加成 1，4-加成 2.3.2 共轭二烯烃的化学性质 1. 1.4-加成 2. 双烯合成 亲双烯体连有吸电子基团( 如：―CHO、 ―COR、 ―CN、―NO2等)时，将有利于反应的进行。 亲双烯体 双烯体 2.3.3 共轭体系和共轭效应 1. 1.3-丁二烯的结构 (1) C—C单键明显缩短，表现出键长的平均化。 (2) 氢化热降低，表明体系能量较低，体系更稳定. 同是加2mol的H2，但是放出的氢化热却不同，只能归结于反应物的能量不同。 1，3-丁二烯分子中的大π键（共轭π键） 电子的离域：象1,3 – 丁二烯分子中，四个π电子不是分别固定在两个双键碳原子之间，而是扩展到四个碳原子之间的现象。 共轭体系：分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，（具有电子离域的结构体系）。 共轭效应：共轭体系中原子之间的相互影响作用。在共轭体系中，任何一个原子受到外界的影响，由于π电子的离域作用，电子效应通过共轭链的传递会影响到分子的其余部分，称之为共轭效应。 2.共轭体系和共轭效应 要点： ·形成共轭体系的所有原子都在同一平面上，共平面性 ·由于电子离域作用，电子云密度分布有平均化趋势， 键长平均化，且随着共轭链增长， 平均化趋势越大。 ·由于电子离域作用，共轭体系内能降低，分子更稳定。 ·共轭效应在共轭体系中传递时，正、负电荷交替传递， 并可沿共轭链一直传递下去，它不因碳链的增长而减 弱。 · 共轭体系可以发生共轭加成反应。 （a）π-π共轭体系 （b）p-π共轭体系 （c）σ-π共轭体系 （d）σ-p共轭体系 共轭体系的几种类型 超共轭体系 （a） π-π共轭体系 （b）p-π共轭体系 由π 键与相邻原子的 p 轨道重叠形成的共轭体系 。 .. CH2＝CH－Cl 与双键碳原子直接相连的原子上有 p 轨道，这个p 轨道与π 键的 p 轨道平行，从侧面重叠构成 p ,π - 共轭体系。 能形成 p ,π - 共轭体系的除具有未共用电子对的中性分子外，还可以是正、负离子或自由基。 ⑶σ-π超共轭体系 碳氢σ键与相邻双键π轨道可以发生一定程度的侧面重叠，形成的共轭体系叫做σ-π超共轭体系。 只有C-H键可以形成