PBO纤维的合成和其微观结构.pdfVIP

1·02 · 高 　　分 　　子 　　通 　　报 2004 年 8 月 PBO 纤维的合成及其微观结构 李 　霞 , 黄玉东 , 矫灵艳 ( 哈尔滨工业大学应用化学系 ,哈尔滨 　150001) ( ) 　　摘要 :聚对苯撑苯并双　唑 PBO 纤维是一种高强度、高模量、高热稳定性、高耐化学腐蚀性的 新型纤维。着重介绍了 PBO 纤维的合成工艺、纺丝工艺 ; 并对 PBO 的微观结构形态和表征方法进 行了综合评述。 　　关键词 :PBO 纤维 ; 制备 ; 微观结构 ; 表征方法 聚对苯撑苯并双　唑 Poly ( p-phenylene-2 ,6-benzoxazole) 最初是由美国空军材料实验室于上个世 纪 70 年代作为一种耐高温性能的材料进行开发的 ,但是一直受到合成工艺的限制 ,不能合成大分 子量的 PBO 聚合物 ,其优越的性能也难以体现出来。直到 80 年代中期 , 由DOW 化学公司开发出 了一种新的单体合成、聚合及纺丝技术 ,1991 年又与东洋纺织公司开始联合研究开发 PBO 纤维 ,并 于 1995 年 , 由东洋纺织公司在DOW 化学公司的专利许可下开始了试生产 ,1998 年 10 月开始商业 化生产 , 注册商标为 Zylon 。近几年推出的 AS 高强型纤维 , 其拉伸强度为 58GPa , 拉伸模量为 180GPa ;在 AS 型拉伸强度不变的基础上 ,对纤维进行热处理得到 HM 高模量型纤维 ,其拉伸模量提 [1 ] 高到了 280GPa ; Kitagawa 等 开发的 HM + 超高模量纤维 ,其拉伸模量达到了 360GPa ,使得 PBO 纤 维在性能上又得到了进一步的提高。不同的科研工作者用不同的方法计算出 PBO 的理论模量是 [2 ] [3 ] [4 ] 不同的 ,David 计算得 511GPa ,Tashiro 计算为 460GPa ,Adams 等 用 AM1 计算出的孤立分子的理 论拉伸模量值为 730GPa 。 在性能上 ,PBO 纤维的强度及弹性模量约为对位芳纶纤维的 2 倍 ,现有的商业 PBO 纤维的模 量超过了钢材 ,作为直链高分子 ,被认为具有极限弹性模量 ;PBO 纤维从室温加热到 400 ℃,其抗张 ( ) 模量仅从 230GPa 线性的下降到 190GPa ;PBO 有异常高的抗点燃性 ,其极限氧指数 LOI 为 68 ,在有 机纤维之中表现出最高值 ,在燃烧中 , 热释放速率低 ,产生一氧化碳、氰化氢等有毒气体的非常 少[5 ] 。其分子链的刚直性使得热分解温度比对位芳纶约高出 100 ℃,500 ℃热处理 60s 后纤维的强 度是原有强度的 90 % , 这种纤维有望取代石棉[6 ] ; PBO 的热膨胀系数仅为 - 30 ×10- 6 ～64 × 10- 6 。PBO 耐化学腐蚀性良好 ,除强酸外不溶于任何有机溶剂。 由于这些优异的性能,PBO 自问世以来就被认为是航空航天先进结构复合材料中的新一代超 级纤维[7 ,8 ] 。本文基于大量文献对 PBO 的合成、结构以及表征方法作了较详细的概述。 1 　PBO 的合成及纤维的制备 11 　4 ,6- 二氨基-1 ,3 间苯二酚盐酸盐单体合成 ( ) 4 ,6- 二氨基-1 ,3 间苯二酚盐酸盐 DADHB 是制备 PBO 纤维的单体 ,但它容易氧化 ,难以保存。 ( ) 作者简介 :李霞 ,女 197