氧化还原滴定RedoxTitration.PPT

第九章 氧化还原滴定(Redox Titration) 第一节　概述 方法基础：氧化还原反应 与酸碱中和滴定比较 1.电子转移反应 2.副反应多,产物复杂 3.反应速率慢 第二节 氧化还原平衡和反应速率 一、条件电位 氧化态氧化能力强 还原态还原能力强 1、电极电位 配制时 与H+无关 A a为活度 B ［］平衡浓度 C Ｃ分析浓度 a、[ ]、C　三者关系： １）a≠[ ] 　　a＝γ穂 ] γ为活度系数 　　溶液极稀，用Ｂ式。 不同介质、浓度、溶液中Ｉ不同， γ也不同。 ２）Ｃ≠[ ]　 [ ]真实浓度不知道，用Ｃ代替 　　分析浓度C＝溶质各型体的平衡浓度之和 条件电位 Nernst方程式： 二、氧化还原反应的条件平衡常数 1、条件平衡常数 例：1mol/L H2SO4中用Ce(SO4)2标液滴定Fe2+,此反应是否符合滴定要求？ 三、影响氧化还原反应速率的因素 浓度 浓度增加反应速率增加 温度 温度升高反应速率增加，视具体情况而定 催化剂 诱导反应 第三节 氧化还原滴定曲线 一、滴定曲线 电位计算 计量点前 以过剩电对计算 计量点后 以过量电对计算 计量点时 0.23V~0.52V~1.10V 在1mol/L HClO4 里，用0.040mol/L KMnO4溶液20.00ml 滴定0.100mol/L Sn2+，当KMnO4 滴到19.98ml时，溶液 φ值为 -0.54V 滴到20.00ml时，溶液φ值为 滴到20.02ml时，溶液φ值为 此时lgk? lgk捰? 才符合滴定反应精确度要求 0.86V 1.41V 352.5 ≥3(m+n)=21 二、影响突跃范围大小的因素 越大，突跃越大，越易准确滴定 第四节 氧化还原滴定中的指示剂 一、自身指示剂 二、特殊指示剂 三、氧化还原指示剂 KMnO4 H+ Mn2+ I2 I- 物质类型 变色原理 变色范围 第五节 高锰酸钾法 一、原理 缺点：1、不能做标准物质 2、不够稳定 3、选择性差 二、标准溶液 （一）配制：间接配制 注意：1、煮沸，冷却后放置数天 2、标定前过滤 3、标准溶液贮存于棕色瓶中 （二）标定 取铬试样1.032g溶解后将其氧化为Cr2O72-, 酸化后加入25.00ml 0.1010mol/L FeSO4标准溶液，然后以标准KMnO4 溶液（1ml相当于4.602 mg H2O2）滴定, 用去KMnO4溶液7.32ml, 试计算试样中Cr2O3含量。 解： 分析一软锰矿（不纯的MnO2）称取此样品0.4000g,加入0.6000gH2C2O4?H2O及稀H2SO4，待作用完毕后，多余草酸需用26.26ml KMnO4完全作用，此1ml KMnO4相当于1.701X10-3 gH2O2，求软锰矿中MnO2的百分含量（MMnO2=86.94 MH2O2=34.02 MH2C2O4?H20=126.1）。 准确称取含PbO和PbO2混合物的样品1.234g，在酸性溶液中加入20.00ml 0.2500mol/L H2C2O4，使PbO2还原为Pb2+ ，所得溶液中和后，使溶液中所有Pb2+均沉淀为PbC2O4, 过滤，滤液酸化后，用KMnO4标准溶液滴定（1ml相当于0.009004g H2C2O4），用去KMnO4 10.00ml，然后，将上边所得的PbC2O4沉淀溶于酸后，用上述KMnO4标准溶液滴定，用去30.00ml, 求PbO、PbO2的百分含量（MH2C2O4=90.04, MPbO2=239.2, MPbO=223.2）。 H2C2O4总摩尔数=0.2500 x 20.00 x 10-3=0.005000mol 解： Pb4+→Pb2+ 沉淀Pb2+(Pb2+和Pb4+) 滤液 0.005000-0.003000-0.001000=0.001000mol 0.009004x30.00/90.04=0.003000mol 0.009004x10.00/90.04=0.001000mol Pb4+的摩尔数=0.001000mol Pb2+的摩尔数=0.003000-0.001000=0.002000mol PbO2%=0.001000x239.2x100/1.234=19.38% PbO%=0.002000x22