绿色制程趋势功能与热能整合之蒸馏技术.PDFVIP

綠色製程趨勢-功能與熱能整合之蒸餾技術 台灣大學化學工程研究所 博士後研究員 洪士博 由於我國地小人稠先天環境的限制，傳統化工廠未來的生存空間將大幅受 限，因此新型的綠色化工技術皆強調以強化型製程為首要目標，也就是以最低能 耗與最少空間產出高品質的產品，達到省能與減廢並行。 蒸餾單元在一般化工廠是在分離產品相當重要部分，然而卻也是最耗能的單 元，約佔整體能耗45% ，從一般的基本認知就可以想像得到，試想將塔底成分努 力用高壓熱蒸汽加熱往上蒸，而塔頂部分卻以冷卻水不斷冷凝回流，雖然達到產 品純化的目的，但是這兩端的操作是在能源使用上是相互抵觸的，因此亟需發展 節能的蒸餾技術來降低能源消耗。 本篇主要將介紹最具潛力的化工製程單元，若是未來能朝此新技術趨勢加以 應用，將可大幅提升我國化工產業競爭力。 (I) 反應性蒸餾塔： 在開發新一代高產能、低能耗製程技術的前提下，首先介紹反應性蒸餾 (Reactive Distillation, RD)技術。關於反應性蒸餾技術的概念，起初是 Beckhaus(1921)針對乙酸甲酯製程所提出，此概念在當時並未受到重視。直到1983 年美國Eastma公司工程師Agreda和Partun開發出乙酸甲酯均相反應性蒸餾系統， 才使得此項技術逐漸受到矚目。根據化學平衡(chemical equilibrium)與勒沙特列 原理(Le Chatelier’s Principle)來說明所欲操作之反應性蒸餾系統的特性，其主要 原理是將有平衡限制的反應在反應物於系統內反應後，將反應物及產物立即予以 分離。此方法的特點在於將反應所得的產物，利用相對揮發度的不同，使得反應 蒸餾塔內，不但有物質分離的效果，同時也因相對揮發度較高的產物不斷地從液 相中被移除，使得反應更有利於產物的生成，系統內副反應發生的機會也將相對 地降低，更有一些原本存在共沸點的混合物系統，因為有化學反應發生，而改變 該混合物的相行為，使得所需產品更容易由混合物中分離出來，足見此種新型態 的生產技術極具經濟效益。 反應性蒸餾技術的優點主要是將一般化學工業程序中常見的反應單元及分 離單元合併成為單一之單元設備，使得系統具備反應器與蒸餾塔之功能，此系統 如圖所示。反應性蒸餾塔在結構1 上由上而下可分為精餾段(rectifying section) 、 反應段(reactive section) 、氣提段(stripping section)三段區域，反應物進料後先於 反應段進行反應，隨後再經由精餾段與氣提段，將反應物與產物予以分離。 一般而言，此種結合反應與蒸餾的反應蒸餾塔具有以下優點: (1) 降低設備成本。 (2) 提高化學反應之轉化率。 (3) 降低副反應的發生，進而提高反應的選擇率。 (4) 可充分地利用反應熱，減少蒸氣的使用量。 (5) 可將系統內的共沸現象消除，大幅簡化複雜的分離程序。 圖 1 反應性蒸餾塔結構圖 由於此類型設計結合化工反應動力學與熱力學概念，牽涉許多設計變數，在早期 電腦運算技術不夠成熟下，難以真正放大實現，僅能靠經驗與試誤方法作設計。 但近年來高效能運算晶片快速發展，加上知名的程序設計軟體不斷開發，如 AspenPlus 、ProII與ChemCAd 等，使得結合模擬此類型製程更加容易。加上近年 來愈來愈多文獻發表此類型之研究，對於反應蒸餾設計法則也日趨明朗。國外已 有應用反應性蒸餾技術產製甲基第三丁基醚(MTBE) 、乙基第三丁基醚(ETBE) 、 乙酸甲酯(Methyl Acetate) 、異丙苯(Cumene) 等產品。圖2為Tang 等人在2005年對 於醋酸與五種醇類(C1~C5)酯化依據系統的特性所設計三大類型反應性蒸餾製 程，斜線區塊為觸媒填充區段，不論是哪種形式，各類型皆能以一支至兩之塔簡 化傳統需數各甚或十幾個單元才能到達產品規格的製程。反應蒸餾塔適用性雖然 廣泛，但是並非所有系統都是用此類性製程，現在已有文獻逐步從基礎熱物性質 分析來探討各種反應蒸餾塔的可能性。