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学科素养系列丛书 高三难点突破素养提升:素养8 溶液中离子浓度大小的比较规律
1.考虑因素
(1)电离和水解
①电离:弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,同时还要考虑水的电离,如氨水溶液中:C(NH3?H2O)>C(OHˉ)>C(NH4+);多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一级电离,如在H2S溶液中:C(H2S)>C(H+)>C(HS-)>C(S2-)。
②水解:盐电离出能水解的离子损失是微量的(双水解除外),由于破坏水的电离,水解后酸性溶液中C(H+)或碱性溶液中C(OH-)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中:C(Cl-)>C(NH4+)>C(H+)>C(NH3?H2O);多元弱酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解,如在Na2CO3溶液中:C(CO32-)>C(HCO3-)>C(H2CO3)。
(2)守恒关系(NaHCO3溶液):溶液中的大量离子:Na+、HCO3-;微量离子:OH-、CO32-、H+;大量分子:H2O;微量分子:H2CO3。
守恒类别 守恒关系 电荷守恒 电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有阴离子所带的负电荷数相等。n(Na+)+n(H+)=n(HCO3-)+2n(CO32-)+n(OH-),即c(Na+)+c (H+)=c (HCO3-)+2c (CO32-)+ c (OH-) 物料守恒 电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化,变成其他离子或分子等,但离子或分子中某特定元素的原子总数是不会改变的。如NaHCO3溶液中n(Na+):n(C)=1:1,推出:C(Na+)=C(HCO3-)+C(CO32-)+C(H2CO3) 质子守恒 由水电离出的C(H+)水=C(OH-)水,得质子守恒关系为:C(OH-)=C(H+)+C(HCO3-)+2C(H2CO3)(也可通过电荷守恒和物料守恒推导) 2.大小比较:
(1)当盐中阴、阳离子等价时,c(不水解离子)>c(水解的离子)>c(水解后呈某性的离子如H+或OH-)>c(显性对应离子如OH-或H+)。如CH3COONa溶液中存在c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),NH4Cl溶液中存在c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)。
(2)当盐中阴、阳离子不等价时,要考虑是否水解,水解分几步。如多元弱酸根的水解,则是“几价分几步,为主第一步”。如Na2S水解分二步:
各种离子浓度大小顺序为:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)。
(3)不同溶液中同一离子浓度的比较,要看溶液中其他离子对其影响。如在相同物质的量浓度的下列各溶液中①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4。c(NH)由大到小的顺序是③>①>②。
(4)两种电解质溶液混合后各种离子浓度的相对大小:若酸与碱恰好完全反应,则相当于一种盐溶液;若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余,则一般弱电解质的电离程度>盐的水解程度。
3.解题策略:
(1)判反应:判断两种溶液混合时,是否发生化学反应,这一步主要目的是搞清楚溶液的真实组成。如果两种溶液混合后,有反应发生,那就要根据题给的条件判断怎么反应、反应后生成了什么物质,是否有物质过量,再确定反应后溶液的组成如何。
(2)写平衡:根据溶液的组成,写出溶液中存在的所有平衡(水解平衡、电离平衡),尤其要注意不要漏写在任何水溶液中均存在的水的电离平衡。这一步的主要目的是分析溶液中存在的各种粒子及比较直接的看出某些粒子浓度间的关系,在具体应用时主要是要防止遗漏。如对NaHCO3溶液,要注意HCO3-既能发生水解还能发生电离。
(3)列等式:根据溶液中的守恒原理,列出两个重要的等式,即电荷守恒式和物料守恒式,据此可列出溶液中阴阳离子浓度间的数学关系式。
(4)分主次:根据溶液中存在的平衡和题给条件,结合平衡的有关规律,分析哪些平衡进行的程度相对大一些,哪些平衡进行的程度相对小一些,再依此比较出溶液各粒子浓度的大小。这一步是溶液中粒子浓度大小比较最重要的一步,关键是要把握好上述电离平衡和水解平衡两大理论,树立“主次”意识。
【例题】下列物质的量浓度关系错误的是( )。
A.等物质的量浓度的HA溶液与MOH溶液等体积混合:c(H+)+c(M+)=c(OH-)+c(A-)
B.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液:c(NaOH)<c(Na2CO3)<c(CH3COONa)
C.物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合:c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)
D.0.1mol·L-1的NaHCO3溶液:c(Na+)>c(OH-)>c(HCO)>c(H+)
【答案】D
【变式练习】常温下,下列离子浓度关系或结论正确的是( )
A.将0.1 mo
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