磷酸三甲酯与碳酸亚乙烯酯对锂离子电池的复合作用.pdfVIP

维普资讯 第 12卷 第4期 电化学 V01．12 No．4 2006年 11月 ELECTROCHEMISTRY Nov．2oo6 文章编号：1006-3471(2006)04-0388-006 磷酸三甲酯和碳酸亚乙烯酯对 锂离子电池的复合作用 唐致远 ，贺艳兵，宋全生，陈玉红，刘元刚，刘 强 (天津大学化工学院应用化学系，天津300072) 摘要 ： 应用循环伏安、交流阻抗、扫描电子显微镜和锂离子电池性能检测装置研究了阻燃添加剂磷酸三甲 酯(TMP)和成膜添加剂碳酸亚乙烯酯(VC)对锂离子电池的复合作用．结果表明，复合使用TMP和VC不仅 能提高电池的安全性而且能改善电池的循环性能，原因可能是在电池首次充放电过程中VC优先还原，还原 产物在负极表面聚合形成 良好的SEI膜，有效地制约了因IMP在石墨负极表面的分解而造成负极石墨的脱 落，同时提高了SEI膜的稳定性． 关键词： 锂离子电池；磷酸三甲酯(IMP)；碳酸亚乙烯酯(VC)；SEI膜 中图分类号： TM912．9 文献标识码： A 大容量锂离子动力电池的巨大应用前景引起 正极浆料，之后在铝箔上拉浆制成正极，以lmol／L 了众多科学工作者的关注，然而，发展大容量锂离 LiPF6+(EC+DMC)(1：1质量比，以下均同)为基 子动力电池的主要障碍就是安全性问题，尤其是在 准电解液，再分别按空 白以及添加 10％TMP或 滥用状态下 (如热冲击、过充、过放、短路等)往往 10％TMP+2％VC组装成 18650型动力电池，设定 存在着火、爆炸等安全隐患¨引．要开发大容量锂离 容量为 1200mAh，激光焊封 口，电解液的配置和 子电池，必须解决安全性问题，加入阻燃添加剂 目 注液在氩气手套箱内进行． 的即在提高电池的安全性能．但普通的烷基磷酸酯 使用BS一9300二次锂离子电池性能检测装 类阻燃剂往往会由于它的添加而使电解液粘度增 置(广卅l擎天)测定上述组装的18650型动力电池 大、电导率减小以及电池首次充放电过程中磷酸酯 (石墨／LiMn：O)的循环性能，实验条件是于恒流 在石墨负极上的还原分解而使电池的循环性能大 下以0．5C从2．75—4．2V进行充放电循环．安全 大降低 圳．迄今为止，这些问题不能得到很好的解 测试在高温爆炸室内进行，实验方法是试验电池 决．本文试图借助锂离子 电池阻燃剂 TMP(∞= 经首次充放电后再充满电到4．2V，此时电池的环 10％) 和成膜添加剂 Vc(2％)Do-13]的复合使用 境温度逐渐升高，直至175℃恒温，测定电池温度 随时间的变化关系． 来提高电池的安全性和循环性能． 分别解剖初次充放电后和循环 150次后的电 1 实 验 池，然后取一块负极片用适当溶剂清洗并由Philips 用水溶解 (质量配 比)3％羧 甲基纤维素钠 XL-30ESEM环境电子扫描电子显微镜观察表面 (CMC)+6％聚苯乙烯丁橡胶 (SBR)+9l％复合 形貌． 石墨制成负极浆料，然后在铜箔上拉浆制成极片作 由电化学工作站 (Gamryinstruments)测定含 为负极；以N-甲基吡咯烷酮 (NMP)溶解 (质量配 和不含不同添加剂的18650型电池于其首次充放 比)90％LiMn2O4+5％导电石墨 +5％PVDF制成 电后石墨负极的交流阻抗，频谱范围：10 一0．01 收稿 日期：2006-03-07，修订 日期：2006-07-03 通讯作者：Tel：(