基于6.1环烷烃的命名法6.2环烷烃的性质6.3环的张力---张力分子.pptVIP

jzddmjx@163.com 第六章 脂 环 烃（4课时） 教学要求 掌握环烷烃、环烯烃的命名方法。 掌握单环环烷烃的化学性质。 理解环烷烃中的角张力概念，认识环的稳定性与环的大小的关系。 掌握环己烷及其取代环己烷的构象分析方法。 6.1 环烷烃的分类、异构与命名法 6.1 环烷烃的分类、异构与命名法 6.1 环烷烃的分类、异构与命名法 (2)环烯烃的的命名 （a）称为环某烯 （b）以双键的位次和取代基的位次最小为原则 练习 6.2 环烷烃的性质 6.2.1物理性质 P73 练习 6.3 环的张力—张力分子 6.3 环的张力—张力分子 6.3 环的张力—张力分子 6.3 环的张力—张力分子 6.3 环的张力—张力分子 6.3 环的张力—张力分子 6.4 环己烷的构象 6.4 环己烷的构象 6.4 环己烷的构象 6.4 环己烷的构象 6.4 环己烷的构象 6.4 环己烷的构象 6.4 环己烷的构象 6.4 环己烷的构象 6.4 环己烷的构象 6.4 环己烷的构象 6.4 环己烷的构象 6.4 环己烷的构象 6.4 环己烷的构象 6.4 环己烷的构象 6.4 环己烷的构象 练习 作业 6.3.2张力学说 ⑴乙烷 重叠式构象比交叉式构象能量高的原因：扭转张力 ⑵丁烷 重叠式构象比交叉式构象能量高的原因：扭转张力+ 立体张力 ⑶环丙烷、环丁烷分别比丙烷、丁烷的能量高，稳定性小的 原因：主要来自角张力，也存在扭转张力。 扭转张力、立体张力、角张力是有机化合物分子中的三种张力，但有本质不同。 椅型和船型是环己烷的两种不同的典型（极限）构象 （理论上有无穷多个构象） 船 型 椅 型 构造：分子中原子互相连接的方式和次序； 构型：在构造式的基础上，分子中原子的空间排列 方式；（如1，2-二甲基环丙烷） 构象：由于围绕单键旋转而产生的分子中原子在空 间不同排列形式。 构型和构象都属于立体异构。 思考：环己烷碳原子是什么杂化？理论上键角应该是多少度？角张力大小？六个碳原子能否共平面？ 二者像背靠背的两把椅子 6.4.1环己烷的椅型构象和船型构象 通过键角的扭动和σ键的旋转，椅型构象和船型构象可以相互转变。椅型是稳定构象。 6.4.1环己烷的椅型构象和船型构象 (1)椅式构象稳定的原因： 模 型 交叉式构象 6.4.1环己烷的椅型构象和船型构象 (1)椅式构象稳定的原因： 透 视 式 6.4.1环己烷的椅型构象和船型构象 (1)椅式构象稳定的原因： 纽曼 投影 式 ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ 交叉式构象 6.4.1环己烷的椅型构象和船型构象 (1)椅式构象稳定的原因： 6.4.1环己烷的椅型构象和船型构象 (2)船式构象不稳定的原因： 立体张力 扭转张力 6.4.1环己烷的椅型构象和船型构象 (2)船式构象不稳定的原因： 存在何种立体效应 6.4.2环己烷分子中的a键和e键 在椅式构象中C-H键分为两类。 第一类六个C-H键与分子的对称轴平行，叫做直立键或a键（其中三个向环平面上方伸展，另外三个向环平面下方伸展）； 第二类六个C-H键与直立键形成接近109.5°的夹角，平伏着向环外伸展，叫做平伏键或e键。如图： 上下交替 6.4.2环己烷分子中的a键和e键 在室温时，环己烷的椅式构象可通过C-C键的转动（而不经过碳碳键的断裂），由一种椅式构象变为另一种椅式构象，在互相转变中，原来的a键变成了e键，而原来的e键变成了a键。如 图 6.4.2环己烷分子中的a键和e键 当六个碳原子上连的都是氢时，两种构象是同一构象。连有不同基团时，则构象不同。 6.4.3 一取代环己烷的构象 一元取代环己烷中，取代基可占据a键，也可占据e键，但占据e键的构象更稳定。 二者是什么关系？ 构象异构体 6.4.3一取代环己烷的构象 哪一个立体张力大呢？ a型 6.4.3一取代环己烷的构象 原因：a键取代基结构中的非键原子间斥力比e键取代基的大（因非键原子间的距离小于正常原子间的距离-范德华半径所致）。从下图中原子在空间的距离数据可清楚看出。取代基越大e键型构象为主的趋势越明显。 背靠背的两把椅子 6.4.3一取代环己烷的构象 从上图可看出,取代基越大e键型构象为主的趋势越明显。 如何解释？ 是角张力吗 是扭转张力吗 是立体张力 单环环烷烃的结构与稳定性 环戊烷、环己烷 —— 取代反应 环丙烷、环丁烷 —— 易开环并发生加成 环己烷和取代环己烷的构象 环己烷的构象 椅式构象(优势构象) 船式构象 小 结 * * 6.1 环烷烃的命名法