第9章 硅酸盐水泥的水化与硬化.pptVIP

洛赫尔三阶段理论 第一阶段：大约从水泥加水起至初凝时候止。C3S与水迅速反应，生成Ca(OH)2饱和溶液，并从中析出六方片状Ca(OH)2晶体。同时，石膏也很快进入溶液与C3A和C4AF反应，生成细小的钙矾石晶体。在这一阶段，由于水化产物晶体细小且数量少，不足以在颗粒间架桥连接形成网状结构，水泥浆仍呈塑性状态。 第二阶段：从水泥初凝起至24小时为止。水泥水化加速，生成较多Ca(OH)2和钙矾石晶体，纤维状水化硅酸钙也以熟料颗粒上开始长出来。随着水化产物的增多，网状结构不断加强，强度也随之增长，使原先剩留在颗粒之间空隙中的游离水被逐渐分割成各种尺寸的水滴，填充在相应大小的孔隙之中。水泥浆体由半固定结构逐渐转为固定结构，可塑性逐渐消失，水泥开始凝结。 第三阶段： 加水24小时以后，直到水化结束。这一阶段，石膏已基本耗尽，所以钙矾石开始转化为AFm，还可能形成 C(A·F)H13。随着水化的进行，各种水化产物的数量不断增加，晶体尺寸不断长大，使结构更加致密，强度逐渐提高。 各种水化产物相互搭接、交叉攀附，形成三维密实整体。产物之间通过氢键、范德华力或原子键结合。 水泥水化初期主要为化学反应所控制，随着水化产物增厚，逐渐过渡到离子扩散控制。 9.4 硬化水泥浆体的组成和结构 结构：硬化水泥浆体为非均质多相体系，由水化产物、残存熟料、孔隙及孔隙中的水和空气组成，外观类似于天然石材，称为水泥石。 组成：（水化三个月，水灰比为0.5） C-S-H，40%；Ca(OH)2， 12% ；AFm ，16%；孔隙，24%；残留熟料，8%. 1.C-S-H的结构和形态 1）组成 C/S随Ca(OH)2浓度的增加而增加； C/S和H/S比随水固比的增加而减少。 C/S =0.8~1.5，Ⅰ型C-S-H ； C/S =,1.5~2.0，Ⅱ型C-S-H。 2）结构 无定形胶体状物质，结晶度很差；由硅氧单聚物形成聚合物。 3）形貌 纤维状粒子，(Ⅰ型C-S-H) 网络状粒子，(Ⅱ型C-S-H) 等大离子，(Ⅲ型C-S-H)，球状、扁平碟状 内部产物，(Ⅳ型C-S-H)，斑驳状 还有薄片状、麦管状、珊瑚状、花朵状等。 一、水化产物的结构及形态 2.氢氧化钙的结构和形态 结晶良好，层状构造。 水化初期，六方板状；随后长大变厚成叠片状，薄膜状，薄板状。 3.钙矾石的结构与形态 结晶良好，针状，六方柱状，有时出现空心管状。 4.单硫型水化硫铝酸钙的结构与形态 开始为不规则板状，在逐渐形成六方板状 C4AH13，C2AH18与之类似。 水泥浆扫描电镜照片（7d龄期） C-S-H 钙矾石 C-S-H 水化硅酸钙凝胶 CH Crystal 氢氧化钙晶体 电镜下的水泥水化产物图 （一）孔径分布及总孔隙率 水化产物体积大于熟料矿物体积，但加水多，形成形成毛细孔。 在C-S-H所占据空间还存在凝胶孔。 对于普通一般硬化泥浆体，总孔隙率经常超过50%，因而，它也就成为了最重要的强度决定因素。尤其是当孔半径大于100nm时，是强度损失的主要原因。 二、孔及其结构特征 粗空 15微米以上 （二）内表面积 由于水比产物持别是C-S-H凝胶的高度分散性，其中又包含有数量众多的微细孔隙，所以硬化水泥浆体就具合极大的内表面积。 1.结晶水 1）强结晶水 以OH-形式存在于晶格中，结合力强，温度较高时才能脱除。 2）弱结晶水 水分子，占据晶格位置；氢键；不牢固，100~200℃脱除。 三、水及其存在形式 2.吸附水 水分子，不占据晶格位置；（吸附效应，毛细管力）； 凝胶水； 毛细孔水。 3.自由水 与一般水相同。 蒸发水：可用降气压，升温度等方法使之干燥（自由水、吸附水）是所有孔隙体积的量度。 非蒸发水：不能或很难使之干燥，如化合水（结晶水），可作为水化产物胶粒存在量的量度，即水化程度的量度。 硬化前 未水化水泥颗粒 水 C-S-H 钙矾石 氢氧化钙 硬化后 水灰比 新拌水泥浆 硬化水泥浆 硬化水泥浆结构图 水灰比 第9章 硅酸盐水泥的水化和硬化 水泥 水 熟料 石膏 混合材料 水 水化 硬化 水泥＋水（流体）－可塑性浆体（塑性体）－固体 凝结 水泥的水化、凝结、硬化 水化－物质由无水状态变为有水状态，由低含水变为高含水，统称为水化。 凝结－水泥加水拌和初期形成具有可塑性的浆体，然后逐渐变稠并失去可塑性的过程称为凝结。 硬化－此后，浆体的强度逐