浅析水的结构化学.pdfVIP

第 17 卷 　第 1 期 大学化学 2002 年 2 月 知识介绍 浅谈水的结构化学 周公度 (北京大学化学学院　北京 100871) 21 　　水是地球上数量最多的分子型化合物 。根据估算 ,地球上水的总量达 1.4 ×10 kg 。若地 表平滑而没有起伏 ,地球表面将形成平均水深达 2713m 无边无际的汪洋 。 　　在人们生活的环境中 ,随时随地都和水有着密切的关系 。动植物的生存成长离不开水 ,人 体中水占总质量的一半以上 。工农业生产要依靠水 ,水是化学工业生产中最常用的试剂和溶 剂 ,也是化学反应中最常用的一种化合物 ,化学科学的发展处处都和水有关 。关于水的结构和 性质的知识 ,是化学科学的重要基础内容 。下面汇集作者近年编著教材时探讨有关水的结构 化学的知识[1 ～5] , 以供读者参考 。 　　本文采用浅谈的方式 ,一方面着眼于所涉及的内容能为大学本科生所关注和接受 ,因而没 有介绍水分子簇等领域的研究进展 ;另一方面不拟评介若干尚有争论的内容 ,如磁化水 ,也不 拟评介液态水的各种结构模型 ,而只说明作者的观点 。 1 　水分子的结构 　　水在不同条件下以气 、液 、固 3 种状态存在 。大气中有水蒸气 ,江河湖海由液态水形成 ,低 温下水结晶成冰 ,在低温高压下会出现多种晶型的冰 。 　　水分子具有弯曲型结构 ,O —H 键长 95.72 pm,HOH 键角 104.52 °,O —H 键和孤对电子形 ( ) 成四面体构型的分布 ,如图 1 所示 。图 1 c 中2 个键对电子与 2 个孤对电子按四面体型分布 [5] -30 μ 在 4 个顶点上 。 水是极性分子 ,分子偶极矩 =6.17 ×10 C ·m 。水分子的这种四面体构 型以及能够从 4 个方向和其他分子形成氢键的能力 ,是了解一切含水化合物中水的结构和性 能的基础 。 图 1 　H O(a) 和 D O( 重水)(b) 的分子构型以及 H O 分子的电荷分布(c) 2 2 2 　　在气相中 ,H O 和 HF,HCl,HBr,HCN, HC CH 以及 NH 等的加合物已用微波谱研究 2 3 45 过 ,并为“谁是质子给体 ? 谁是质子受体 ?”这一问题提供答案 。已知在下列化合物中水是质子 受体而不是给体 ,所以加合物的结构应写成 : H O H F H O H Cl H O H CN 　　　　 2 , 2 , 2 只有 NH 和水的加合物水是质子给体 : H N H O H 3 3 　　水分子通过氢键形成气态的二聚体 ,其结构已用微波谱测定 ,示于图2 中。该二聚体结合 能的实验值为 22.6kJ ·mol -1 。对于其他水分子簇的研究 ,可参 看有关文献[6 ～7] 。 2 　冰的结构 　　水在不同的温度和压力条件下 ,可结晶成多种结构形式的