单斜层状结构锂离子电池正极材料LiY O2的合成及其电化学 - 应用化学.PDF

第２７卷 第２期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．２ ２０１０年２月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｆｅｂ．２０１０ 单斜层状结构锂离子电池正极材料ＬｉＹＭｎ Ｏ 的 ｘ １－ｘ ２ 合成及其电化学性能  粟　智 　刘　丛　徐茂文 （新疆师范大学生命科学与化学学院　乌鲁木齐８３００５４） 摘　要　以ＮａＣＯ、（ＣＨＣＯ）Ｍｎ·４ＨＯ、ＹＯ和ＣＨＣＯＯＬｉ·２ＨＯ为原料，采用高温固相法经过２次灼 ２ ３ ３ ２ ２ ２ ２ ３ ３ ２ 烧和水热离子交换法得到一系列钇掺杂的ＬｉＭｎ ＹＯ（ｘ：００１，００２，００３，００５）化合物。通过ＸＲＤ、ＸＰＳ、 １－ｘ ｘ ２ 循环伏安及恒电流充放电测试技术，研究了钇掺杂离子对合成正极材料结构及电化学性能的影响。结果表 明，所得产物均具有单斜层状结构。合适的钇掺杂可以起到扩展锂离子脱嵌通道和稳定骨架结构的作用，钇 离子的引入部分取代原有的三价锰离子，由于钇离子的离子半径较三价锰离子大，因此稀土掺杂锰酸锂材料 的晶胞参数比未掺杂材料大，在一定程度上扩充了锂离子迁移的三维通道，更有利于锂离子的嵌入与脱嵌，提 高单斜层状ＬｉＭｎＯ材料的电化学循环可逆性及循环稳定性。通过对所得化合物进行了钇掺杂量及电化学性 ２ 能的研究，得到性能比较优良的ＬｉＹ Ｍｎ Ｏ化合物，其首次放电比容量为１２５７ｍＡ·ｈ／ｇ，１００次循环以 ０．０２１ ０．９７９ ２ ３＋ 后，放电比容量达２１２１ｍＡ·ｈ／ｇ，远高于未掺杂材料的放电容量１３８ｍＡ·ｈ／ｇ。交流阻抗测试结果表明，Ｙ 的 ＋ 掺入能降低材料的电化学反应阻抗和提高材料中Ｌｉ的扩散能力。 关键词　单斜ＬｉＭｎＯ，锂离子电池，正极材料，钇掺杂，电化学性能 ２ 中图分类号：Ｏ６１１．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１０）０２０２２００７ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１０．９０１０６ 单斜层状ＬｉＭｎＯ（ｍＬｉＭｎＯ）具有 ＮａＦｅＯ型层状结构，是菱方结构ＬｉＭｎＯ（ｒＬｉＭｎＯ）的亚稳态 ２ ２ α ２ ２ ２ ３＋ ４＋ 相，单斜晶系，空间群Ｃ／ｍ。ｍＬｉＭｎＯ基于Ｍｎ ／Ｍｎ 电对的理论容量为２８５ｍＡ·ｈ／ｇ，并且在空气中 ２ ２ ［１］ 稳定。１９９６年Ａｒｍｓｔｒｏｎｇ等 在Ｎａｔｕｒｅ上报道了用离子交换法合成出纯的单斜层状ＬｉＭｎＯ，标志着在 ２ 单斜层状ＬｉＭｎＯ的合成上取得了重大突破。单斜层状结构ＬｉＭｎＯ一般只能采用低温化学方法合成，如 ２ ２ ［２，３］ 离子交换法和水