第3章有机定量分析.ppt

第三章 有机定量分析 一般元素定量分析，主要测定有机化合物的常见组成元素，如碳、氢、氮、硫、磷、卤素等。氧的百分含量通常不直接测定，而是在测得其它所有元素的含量后，从100%减去这些数值得到。 基本思路 有机物 1 碳和氢的测定 有机物 ？ 凯达尔容量法 卤素的测定(氧瓶燃烧) 第三章 有机定量分析 Ⅱ.有机官能团定量分析 官能团定量分析法，应用广泛。 两方面的应用价值： （１）定量测定混合物中含某种官能团的有机化合物的含量，解决工业生产中产品的品质及纯度问题； （２）定量测定纯物质中某官能团的数量，解决科研工作中结构定性的问题。 一、官能团定量分析的特点 速度一般都比较慢，许多反应是可逆，很少能直接滴定。反应专属性比较强。 二，官能团定量分析的一般方法 ①酸碱滴定法；②氧化还原滴定法；⑧沉淀滴定法；④水分测定法；⑤气体测量法；⑥比色分析法。 三 基本思路 官能团定量分析的基础，是利用官能团的特征化学反应，使试剂与官能团之间的反应定量地进行，然后测定产物的生成量或多余的试剂量，计算出含该官能团的化合物量或该化合物的官能团数目。 提高转化比——选择平衡常数大的反应；增加反应试剂的浓度；减少（除去）某一生成物的浓度。 加快反应速度——增加反应试剂浓度，提高反应温度，增加压力，加入催化剂。 选择合适溶剂——能溶解反应物和试剂，使滴定终点敏锐，不与试剂和待测样品发生化学反应，加快反应速度（促进反应平衡的移动）。 排除干扰——转化干扰物使之不干扰反应，转化待测样品使之不受干扰；分离干扰物；选用专属反应。 溴加成法是利用过量的溴化试剂与碳碳双键发生溴加成反应，并使其完全转化，剩余的溴再用碘量法回滴，亦即在反应液中加入碘化钾，碘化钾与溴作用生成碘，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定碘。同时做空白试验。 测定条件 （1）应保持溶液刚好呈酸性。 （2）溴化剂的用量不宜太多，也不能太少，一般以溴化剂过量10～15%为宜 （3）在测定一些含活泼芳核或α－碳上有活泼氢的羰基化合物中的碳碳双键时，反应必须在低温下于暗处进行，以尽量避免与光接触而引发取代反应。 2.羟基化合物的测定---乙酸酐—吡啶—高氯酸乙酰化法 测定条件 (1)为了加快酰化反应速度，并使反应趋于完全，酰化剂的用量一般要过量50％以上。 (2)反应的时间以及是否需要加热，取决于试样的性质和试样的分子量的大小。 (3)滴定常用甲酚红—百里酚蓝混合指示剂，由黄色突变为紫红色即为终点。如果试样颜色过深，妨碍终点观察时，最好改用电位法确定终点，终点pH应为8～9。 高碘酸氧化法 从上述反应看出，在高碘酸氧化α—多羟醇的反应中，lmolHI04产生lmolHIO3，少析出lmolI2，而1molI2与2molNa2S203相当，所以，在乙二醇与高碘酸的反应中，lmol乙二醇与2mol Na2S203相当，故乙二醇的物质的量n乙二醇为: 3.羰基化合物的测定------盐酸羟胺- 吡啶肟化法 过量的盐酸羟胺在有吡啶存在下，与醛和酮发生肟化反应。反应释出的盐酸与吡啶生成盐酸盐，使肟化反应趋于完全。 吡啶盐酸盐在以溴酚蓝为指示剂时，可以用氢氧化钠标准溶液滴定 分析结果计算公式如下 4.羧基化合物的测定 在生产实际中，常用碱滴定法来求羧基、羧酸的百 分含量和“酸值”。 酸值是在规定的条件下，中和1g试样中的酸性物质 所消耗的氢氧化钾的毫克数。根据酸值的大小，可判 断产品中所含酸性物质的量。 酸酐在吡啶催化下水解释放出羧酸，用标准氢氧化钠溶液滴定。 硝基的测定 三氯化钛还原法 7. 有机物中水份的测定 常用方法有下列几种： 1．干燥法 2．蒸馏法 3．卡尔—费休法 4．气相色谱法 卡尔·费休法简称费休法，是1935年卡尔·费休(Karl Fischer)提出的测定水分的容量分拆方法。费休法是测定物质水分的各类化学方法中，对水最为专一、最为准确的方法。虽属经典方法但经过近年改进，提高了准确度，扩大了测量范围，已被列为许多物质中水分测定的标准方法。 上述反应是可逆的。当硫酸浓度达到0.05%以上时，即能发生逆反应。如果我们让反