木醋调质石灰石固硫性能的动力学研究 - Ingenta Connect.PDF

　 第37卷第11期 煤　 　 炭　 　 学　 　 报 Vol.37　 No.11　 　 2012年 11月 JOURNAL OF CHINA COAL SOCIETY Nov.　 2012　 - - - 　 　 文章编号:0253 9993(2012)11 1915 05 木醋调质石灰石固硫性能的动力学研究 刘洪涛,韩奎华,李　 辉,刘梦琪,路春美 (山东大学 能源与动力工程学院,山东 济南　 250061) 摘　 要:采用木醋废液对石灰石进行调质改性,利用热分析法研究石灰石及木醋调质石灰石固硫反 应过程,并采用等效粒子模型对固硫反应过程进行表征。 研究结果表明,在整个温度区间内 (850~1000 ℃),木醋调质均能显著提升石灰石的固硫性能。 木醋调质石灰石的主要成分为水合 醋酸钙,其热解过程呈现多阶段性,热解产物疏松多孔,具有较大的比表面积,这是调质后石灰石固 硫性能发生显著提升的主因。 动力学计算结果显示,采用木醋调质石灰石对固硫反应的表面反应 速率常数k影响不大,但却能显著提高有效扩散系数D ,表明调质对固硫反应表面化学反应控制s 阶段的影响不明显,一旦反应处于扩散控制阶段时,调质对固硫反应的促进作用表现极为显著。 关键词:木醋液;调质;固硫;动力学;有机钙 中图分类号:TQ534,X701．3　 　 　 文献标志码:A Kinetic study on desulfurization of limestone modified by wood vinegar LIU Hong-tao,HAN Kui-hua,LI Hui,LIU Meng-qi,LU Chun-mei (School of Energy and Power Engineering,Shandong University,Jinan　 250061,China) Abstract:The sulfation reaction process and kinetics of limestone modified by wood vinegar,a kind of waste liquid, were analyzed by thermogravimetic analysismethod and grainreaction model.Theresultsshow that the desulfurization performance of limestone can be effectively improved after being modified by wood vinegar in the whole temperature - range (850 1000 ℃).The phase composition analysis measured by XRD of limestone modified by wood vinegar shows that the major composition in the sample is hydration calcium acetate.The thermal decomposition of modified limestone shows the characteristic of multi-stage.The structure of thermal decomposition product of modified lime- stone,measured by scanning electron microscope and nitrogen adsorption method,is much looser than that of original limestone,which is conducive to the sulfation reaction.