重量法与沉淀法.pptVIP

第五章 重量分析法 第五章 重量法分析法的要求 一、几个概念 二、沉淀重量法的分析过程和要求 三、溶解度及其影响因素 四、沉淀的类型和形成 五、影响沉淀纯净的因素 六、沉淀条件的选择 七、沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧 八、结果的计算 第一节 重量分析法概述 一、重量分析法的分类和特点 （一）重量分析法：通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含量的分析方法。 一般是现将试样中被测组分从其他组分中分离出来，并转化为一定的称量形式，然后称量，根据其质量，计算被测成分的含量。例如： （二）、重量分析法的分类 2、气化法（又称挥发法） 一般是用加热或化学法把被测成分从试样中挥发掉（利用物质的挥发性质），然后根据试样质量的变化，计算被测组分的含量。 （三）、特点： 二、重量分析对沉淀形式和称量形式的要求 （一）、概念 1. 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合 物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后， 转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测 组分含量的分析方法。 2.沉淀形式：沉淀的化学组成称～ （二）分析过程 （二）要求 1．对沉淀形式的要求 a．溶解度小 b．易过滤和洗涤 c．纯净，不含杂质 d．易转化成称量形式 2．对称量形式的要求 a．确定的化学组成 b．性质稳定 c．较大的摩尔质量（见176页例），以减少称量误差 例如： 0.1000g的铝可以制 第二节、沉淀的溶解度及其影响因素 在利用沉淀反应进行重量分析时，人们总是希望被测组分沉淀越完全越好。但是，绝对不溶解的物质是没有的。重量分析一般要求沉淀溶解损失不超过0.1mg，因此，如何减少沉淀溶解损失，以保证重量分析结果的准确度是重量分析的一个问题。下面介绍溶解度的一些知识。 1.固有溶解度和溶解度 固有溶解度S0：微溶化合物的分子溶解度称为～ 溶解度S（总溶解度）：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中分子浓度和离子浓度之和。 2. 活度积和溶度积 3．溶解度与溶度积关系 4. 条件溶度积 二、 影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 2.盐效应 3.酸效应 4.配位效应 5.其他因素 1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象称为～ 构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～ 讨论： 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度， 降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失。 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应,而使溶解度增大。 沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100%为宜非挥发性 —— 过量20%～30% 。 例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCL2为沉淀 剂，计算等量和过量加入0.01mol/L 的Ba2+时，在 200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失。 解： 2. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象 讨论： 注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应。 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很 高时，要考虑盐效应的影响。 例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度 解： 例： 讨论： 3. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～ 从上式可知：由于酸效应的存在，沉淀溶解增大。 图示 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 解法二：从溶解积入手 设CaC2O4的沉淀溶解度为S 练习 例：0.02mol/LBaCL2和H2SO4溶液等浓度混合，问有 无BaSO4沉淀析出？ 解： 4. 络合效应： 存在络合剂与构晶离子形成络合物，使沉淀的溶解度增大的现象称为～ 如果沉淀反应存在络合副反应，且设沉淀溶解度为S 例：计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度 解： 5. 其他因素： A．温度： T↑ ，S ↑ ，溶解损失↑ （合理控制） B．溶剂极性： 溶剂极性↓ ，S↓，溶解损失↓ （加入有机溶剂） C．沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒↑ ，S↓ ，溶解损失↓（粗大晶体） D．胶体形成： “胶溶”使S↑，溶解损失↑（加入大量电解质可破坏之） E．