反应机理的密度泛函理论研究 ！.PDFVIP

第 卷 第 期 化 学 物 理 学 报 ， !# ( X31 5 !# U3 5( 年 月 ’ ! JRNU-T- *PVOUQE PB JR-WNJQE GRFTNJT P=: 5 ’ !# $ %%!# ’ ( $ (## $ ) ! # $% !$ # $ 和$ # !$ !$ # $ 反应机理的密度泛函理论研究! ， / ? / !! / / 王遵尧 ， 肖鹤鸣 ， 贡雪东 ， 姬广富 （ 南京理工大学化学系，南京 ） / 5 ’!,@ （ 盐城工学院化工系，盐城 ） ? 5 ’’# 摘 要： 用密度泛函理论（ ） 方法， 在 基组下，计算研究了反应 ABC D#EFG )H#!!I ! J1 K B J1B K B和对称反应 B K J1BL J1B K BL 的机理。求得前者的过渡态为三角形，活化能为 ’ $ ! $ ! · ；后者的过渡态为线形和三角形，活化能分别为 和 · 。结果均 !( 5(% M* .31 !!5 (’ !,) 5 ’( M* .31 经过振动分析和NOJ 计算验证。 关键词： ABC 方法；卤素；氟；氯；过渡态 中图分类号： P)@# 5 !’ 文献标识码： Q ’ 前 言 卤素之间以及卤素与卤化氢之间的反应在化学化工中很为重要，前人曾通过量子化学计 ［ ］ 算揭示卤素原子与卤化氢反应机理 ! $ ) 。但在这些文献中都是仅报道了线形的三中心过渡 ［，］ % 态，在研究方法上均未使用密度泛函理论（ ） 。因 考虑了电子相关作用、计算精度 ABC ABC ［， ］ 较高，相对于同基组的/? 060:03 计算耗费机时较少，尤其是其中D#EFG 方法, ! ，在使用于静 ［ ］ 态和动态计算研究中被证明很为成功 !! $ !@ 。我们 曾用 D#EFG 方法计算研究反应 ［ ］