GPC的基本知识.ppt

凝胶渗透色谱;SEC定义;凝胶渗透色谱 (GPC: Gel permeation chromatography ) 主要用于聚合物领域 以有机溶剂为流动相(氯仿，THF，DMF) 常用固定相填料：苯乙烯－二乙烯基苯共聚物 ; 高聚物的性能特别是机械性能、加工性能及高分子在溶液中的特性等都与高聚物分子量有关。如冲击强度、模量、拉伸强度、耐热、耐腐蚀性都与高聚物的分子量和分子量分布有关(分子量低易碎，分子量高难加工)。例如，一般的聚苯乙烯制品平均分子量为十几万，如果分子量低到几千极易粉碎，几乎没有应用价值。当分子量达到20万以上时，其机械性能较好，但分子量达到百万以上时，又难以加工，也失去实用价值。; 高分子材料的加工性能，不仅和高聚物的平均分子量有关，而且也与分子量分布有关。例如，在涤纶片基生产过程中，（若分子量分布过宽，即含有较多的高分子量和低分子量部分时，其成膜性差，抗应力开裂能力也会降低）。测定高聚物的分子量分布也是研究高分子聚合物或降解动力学的重要途径。; 高聚物分子量的多分散性是高聚物最基本特征之一，平均分子量及其分布宽度不仅可以用来表征聚合物的链结构，而且也是决定高分子材料性能的基本参数之一，因此研究高聚物就必须掌握分子量分布的测定方法。 ;分子量测定方法;固定相是多孔填料，小分子样品可以进入孔径内部 样品与固定相之间无作用力 迁移时间不同 ;体积排除分离机理;GPC是如何工作的;分子量校正曲线（ Log M-V曲线 ） 由凝胶色谱图计算样品的分子量分布的关键是把凝胶色谱曲线中的淋洗体积V转化成分子量M，这种分子量的对数值与淋洗体积之间的关系曲线（Log M-V） 称之为分子量校正曲线; 排阻极限 排阻极限是指不能进入凝胶颗粒孔穴内部的最小分子的分子量。所有大于排阻极限的分子都不能进入凝胶颗粒内部，直接从凝胶颗粒外流出，所以它们同时被最先洗脱出来。排阻极限代表一种凝胶能有效分离的最大分子量，大于这种凝胶的排阻极限的分子用这种凝胶不能得到分离。随固定相不同，排阻极限范围约在 400至60×106之间。 渗透极限 能够完全进入凝胶颗粒孔穴内部的最大分子的分子量。在选择固定相时，应使欲分离样品粒子的相对分子质量落在固定相的渗透极限和排阻极限之间。;数均分子量 重均分子量 Z均分子量 ;数均分子量 (Mn) 重均分子量 (Mw) Z 均分子量 (Mz) 分布宽度指数D(分散度)= Mw/Mn 对于多分散试样 Mn ＜ Mw ＜ Mz;高聚物多分散性表征;测定聚合物分子量的方法;相对分子量分布(多分散性指数)对聚合物的性质有重要影响。 在相对分子质量分布（多分散性指数）成为人们关注的热点后，经典方法却不能同时测定聚合物的相对分子质量分布。凝胶渗透色谱(GPC)的应用改善了测试条件，并提供了可以同时测定聚合物的相对分子质量及其分布的方法，使其成为测定高分子相对分子质量及其分布最常用、快速和有效的技术。 ;GPC系统配置;多检测器集成的 GPC 系统;GPC色谱柱类型;GPC色谱柱选择;聚苯乙烯(PS，溶于各种有机溶剂) 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 聚环氧乙烷 (PEO，也叫聚氧化乙烯，溶于水) 聚乙二醇(PEG，溶于水) (PEO与PEG的碳链骨架相同，但是其合成原料和封端不同，由于原料的性质，使其产物的分子量和结构都有一定的区别。PEO常是指一端为甲基封端，一端为羟基封端的聚环氧乙烷，而PEG一般是两端都是羟基封端的聚乙二醇。) ;校正曲线;GPC校正方法;GPC分析大致步骤;GPC分析注意事项;GPC标样配制;进样浓度范围及体积;标准品及样品配制方法;;溶剂必须聚合物链打开成最放松的状态 允许充分的时间让链展开 有些聚合物需要大于3小时 分子量及结晶度愈大，所需真正溶解的时间就俞多 某些结晶的聚合物需要加热;除非该样品可能会有剪切效应发生，聚合物溶液必须过滤 为了增加样品的溶解，可轻微扰动（不要剧烈摇动或用超声） 窄分布标样不必过滤，高分子量标样也不要剧烈摇动 可使用在线过滤器，但是不推荐使用保护柱 ;标样图谱;分子量校准曲线;样品分析结果;结果评价示例;例;测定木质素的分子量;测定木质素的分子量;测定木质素的分子量;甲基化方法：将木素溶解或悬浮于二氧六环-甲醇（体积比9∶1）中，每2mL溶剂加入一滴，在N2保护下加入重氮甲烷，室温下反应20min。继续加入重氮甲烷进行甲基化反应。此过程反复进行三次，以保证反应完全。反应结束后，通N2排除未反应的甲基化试剂。反产物用硫酸镁干燥，蒸去溶剂，将衍生后的木素溶于THF ;甲基化方法：将木素溶解或悬浮于二氧六环-甲醇（体积比9∶1）中，