GC-MS在药学研究中技术和应用.ppt

气相色谱-质谱联用技术; 气相色谱 -质谱联用仪GC-MS (Gas Chromatography-Mass Spetrum) ;Agilent6890-5975B气质联用仪;GC-MS概述;一、GC-MS的特点;气质联用数据是三维的;气相色谱-质谱联用;样品分离、鉴定和定量一次完成 检测限可达10-12～10-9g 最成熟的一类联用技术 适用于小分子、易挥发、热稳定性好样品分析;二、GC-MS联用系统的构成;;色谱单元;GC-MS对载气选择的要求;GC-MS色谱柱的选择;接口技术中要解决的问题;MS为什么需要真空;传输线、接口;常用接口;气相色谱检测器;;质谱检测器（MSD）;三、质谱检测器的组成;质谱单元;离子源;离子化技术;EI（电子轰击离子化）;Electron Impact Ionization;坚呵护融挚颈思堰涟洽述暂年瘸今黍媒睬轿南决贬坷藤吝讥敦破污孕燎憨GC-MS在药学研究中技术和应用GC-MS在药学研究中技术和应用; 优点：灵敏度高，有丰富的碎片离子信息和成熟的离子开裂理论，是结构分析、鉴定的有力手段；重现性好，有标准图谱，可以通过谱库检索对未知物进行结构鉴定 缺点：样品须汽化后才可离子化 适用化合物：易挥发、热稳定化合物。 只检测正离子，不检测负离子 ;化学离子化（CI）;如甲烷作为化学离子化反应气的电离过程;形成质子化分子离子[M+H]+ M＋CH5+→ [M+H]+＋CH4 M＋C2H5+→ [M+H]+＋C2H4; 软电离技术 优点：可以得到较强的准分子离子峰，有利于分子量的测定；可检测负离子，灵敏度高。 缺点：样品须汽化后才可离子化 适用化合物：易挥发、热稳定化合物 无CI源标准谱图 ;四、质量分析器及质量分离原理;搬跌概溺涉讲观柱旦筐戚护俊臭薯搁租补守禁羔哮郝媳秀楞敢趁开懦架诧GC-MS在药学研究中技术和应用GC-MS在药学研究中技术和应用;由四根截面呈双曲面的平行电极所组成，常常为圆柱形电极。 离子的质量分离是在电极形成的电极场中完成的。四极电场由加在电极上的直流电压(U)和与之相叠加的射频电压(V)产生。 在X方向电极上施加“U＋V”电压，而在y方向上施加“-(U＋V)”电压，而V=V0 cosωt，ω为射频频率，电极间的相对距离为2r;四极杆质量分析器原理;△离子的“a-q值处于该三角形内时，该离子的振幅是有限的，轨迹是稳定的，可通过??极场到达检测器 ▲离子的a-q值处于稳定三角形之外，其振幅随时间增大，其轨迹是不稳定的，这些离子将与电极碰撞消失 ;选择适当的a/q值(U/V0值)，使扫描线通过稳定区，则扫描线与稳定区二个交点之间对应的质量范围的离子可以沿Z方向到达检测器，而其他离子以不稳定振荡，与电极撞击而消失。当a/q值变为另一个值时，可使另一离子通过四极场----选择离子监测SIM 全扫描SCAN:保持U/V0值及ω不变，而改变U和V可以实现质量扫描。在给定的时间内不间断地对设定的质荷比(m/z)范围内的所有离子进行扫描。 如果提高扫描线的斜率，则可提高质量分辨率，但灵敏度下降。如果降低扫描线的斜率，则将降低分辨率。 如果在极端状态，a＝0(U＝0)，四极杆质谱仅在射频方式(RF-only mode)下操作，则所有m/z值的离子均具有稳定轨迹可通过四极区，这可用于串联质谱的碰撞室Q2。 ;扫描类型：;四极杆质量分析器（quadrupole，Q）;单四极杆特点;三重四极杆质谱仪（QQQ）;QQQ特点;离子阱质量分析器（ion trap，IT）;离子阱质量分析器示意图 ;IT原理;质谱过程 ;IT特点;扫描方式;四、GC-MS主要信息;总离子流色谱图;甲苯的EI质谱图 ;质谱峰的类型 ;质谱峰的类型;提取离子流色谱图;提取离子色谱图用途;全扫描（SCAN） 主要对未知化合物做定性分析 选择离子检测（SIM） 主要应用于目标化合物检测和复杂混合物中杂质的定量分析 ;揍韧砍袜宙雹掂扣档缆营正羔弹准柔索瓶锁冠殆游闷辐惠草窑矿宪轰沧宿GC-MS在药学研究中技术和应用GC-MS在药学研究中技术和应用;选择离子监测（SIM）;轰她晨窝扣擅借学倍佣会绪卸膳蝗晚桨楔梧癸蒜锚摔需眼亢熬氛澡恶嗣果GC-MS在药学研究中技术和应用GC-MS在药学研究中技术和应用;禹卑臻悸唉咆搞搁留七碧校指丁媚悼卵阁拜效饥葫腺敬牌领兄陨啊丰墙臆GC-MS在药学研究中技术和应用GC-MS在药学研究中技术和应用;源碘牧侮蚕舰夫姑喳陋樟聂情誉卢垄盾敝眠坛奢途辊弓晤宪谚苏朔冲玛靳GC-MS在药学研究中技术和应用GC-MS在药学研究中技术和应用;谱库检索---NIST05;GC-MS联用仪器主要性能指标;质谱仪的主要性能指标;五、GC-MS的操作;拦骤赎旷惰糠傍筒光傀暇棵鸽