数据处理的错误和分析.ppt

误差和分析数据处理 ; 1. 分析化学的定义和任务 2. 分析方法的分类 3. 分析化学的进展 4. 分析过程和一般步骤 5. 分析化学的学习方法 ; 分析过程和步骤 ;主 要 内 容 ; 测量值的准确度和精密度 有效数字及其运算法则 有限量测量数据的统计处理 ;　　精密度表征几次平行测量值相互符合程度。 精密度的高低用偏差来衡量 ;　　相对误差为绝对误差与真值的比值。 ;举 例 ;长度、质量、时间、电流强度、热力学温度及物质的量 ;精密度的高低用偏差来衡量 ;各单个偏差绝对值的平均值 ;为突出较大偏差的影响，采用标准偏差 （少量测定值，≤20） ;重复性：分析人员在同一实验室中用同一套仪器，在短时间内对同一试样的某物理量进行反复测量，所得测量值接近的程度。 ;结 论 ;;系统误差不论是恒定的或是非恒定的，都可以找出产生误差的原因和估计误差的大小，因此又称为可测误差 可以通过校正的方法消除 ;如环境温度、湿度、气压等微小波动 仪器变化;系统误差与偶然误差的比较 ; 误差的传递 ; 提高分析结果准确度的方法 ;指出下列分析结果产生误差的方向： 1. 以失去部分结晶水的硼砂为基准物质标定盐酸溶液的浓度。 2. 以重铬酸钾滴定亚铁时滴定管未用重铬酸钾标准溶液润洗。 3. 标定NaOH溶液的邻苯二甲酸氢钾中含有邻苯二甲酸。 4. 以硫酸钡重量法测定钡时，沉淀剂硫酸加入量不足。 ;在一次滴定中，常量滴定管读数常有多少ml的误差？如果要求分析结果达到0.1%的准确度，滴定时消耗滴定剂的体积应该控制在多少ml以上？; 测量值的准确度和精密度 有效数字及其运算法则 有限量测量数据的统计处理 ;记录实验数据和计算结果应保留几位数字是一件很重要的事，不能随便增加或减少位数。 ;在分析工作中实际能测量到的数字 ; 有效数字的位数 ;2. “0”的作用 ;4. pH、pC、lgK等对数值，其有效数字的位数取决于小数部分，其整数部分只说明该数的方次。 ;0.58346 ;16.4050 ; 一次整化，不得分步整化 ; 运算规则 ; 乘除法;（1）实际运算中暂多保留一位有效数字， 计算后再修约。 ;（2）若某一数据中第一位有效数字大于或者等于8，则有效数字的位数可多算一位。 ;（5）对于高含量组分（如10%）的测定，一般要求分析结果有4位有效数字； 对于中含量组分（1%～10%），一般要求保留3位有效数字； 对于微量组分（1%），一般只要求2位有效数字。; 测量值的准确度和精密度 有效数字及其运算法则 有限量测量数据的统计处理; 有限量测量数据的统计处理 ;系统误差：可校正消除 ;1. 表明无限多次测定结果的分布 ;2. 正态分布曲线仅依赖于 μ和σ两个基本参数。;在实际工作中， 由于测定次数有限，所以只知道样本平均值 和样本的标准偏差 S， 而不知道总体平均值 u 和总体标准偏差σ。 ; 偶然误差的正态分布; 有限次数测量的误差分布 ; f :自由度 f = n－1; t 分 步;几 个 重 要 概 念 ;在实际工作中，当测定数据有限时，样本平均值的置信区间为： ; 标定HCl溶液的浓度时，先标定3次，结果为：0.2001mol/L、0.2005mol/L和0.2009mol/L；后来又标定2次，为0.2004mol/L和0.2006mol/L。试分别计算3次和5次标定结果计算总体平均值μ的置信区间，P=0.95。;平行测定的数据中，有时会出现一二个与其它结果相差较大的测定值，称为离群值或可疑值。; t 分 步;2. 求出极差：xn－x1;4. 计算统计量Q 计 ;(二) 格鲁布斯检验法(G检验法); t 分 步;两组测量的平均值不一致; 总体均值的检验— t 检验 ;2. 两组样本平均值的比较—未知真值的 t 检验 （系统误差显著性检验） ;统计量; 精密度显著性检验— F 检验 ;置信度一定时，查 F 值表2-4(见课本P 24)， 得到 ;确定某种方法是否可用, 判断实验室测定结果准确性 ;例：在吸光光度分析中，用一台旧仪器测定溶液的吸光度6次，得标准偏差s1=0.055；用性能稍好的新仪器测定4次，得