材料表面和界面 09.ppt

6 复合材料界面的分析表征;现代科学的发展为复合材料界面的分析表征提供了强有力的手段。扫描电镜、红外光谱、紫外光谱、光电子能谱、动态力学分析、原子力显微镜等，在复合材料界面分析表征中得到充分的应用，为揭示界面的本质、丰富界面的理论作出了重要的贡献。;6.1 增强纤维表面形貌的分析表征 ;未处理碳纤维的表面形态 ;未处理UHMWPE纤维的电镜照片 ;电晕处理（左图）和低温空气等离子处理（右图）UHMWPE的电镜照片 ;铬酸处理后UHMWPE纤维的电镜照片 ;6.1.2 增强纤维表面接枝聚合物后的表面形态;过氧化偶联剂处理前后接枝苯乙烯玻纤的表面形态 ;接枝玻纤表面与聚苯乙烯浓溶液的浸润状态 ;氧等离子处理后，经80℃与苯乙烯反应4小时，接枝聚苯乙烯分子链的碳纤维照片 ;氧等离子处理后，不接触空气，原位接枝聚苯乙烯分子链的碳纤维照片 ;PBO纤维单丝拔出试验的断口形貌 ;当复合材料破坏时，纤维断裂的形貌与界面结合的强度有密切联系。若界面结合过于牢固，界面结合强度大于复合材料强度，纤维不发生任何脱粘就与基体树脂同步破坏，断面齐整，没有纤维拔出，试样呈现典型的脆性断裂。这样的界面未能起到松弛应力的作用。;6.2 增强纤维表面化学、组分功能团及化学反应的分析表征; 热重法 ;（1） 化学分析法; R-COOH + NaOH R-COONa + H2O;（2）热重法;（3）红外光谱法;接枝聚丙烯酸碳纤维（萃取后）与纯碳纤维的FT-IR差谱;（4） XPS法;XPS谱图的分峰解析;XPS测定的碳纤维表面官能团含量与氧等离子处理时间的关系 ;6.3 增强纤维表面自由基的表征;;;图6-25 等离子处理时间对自由基浓度的影响; 图6-26 UHMWPE纤维表面活性的衰减;6.4 界面力学性能的分析表征 ;除了热残余应力以外，复合材料界面还存在树脂基体固化的收缩残余应力。如环氧、不饱和聚酯、酚醛树脂在固化中，都伴随着体积收缩，固化收缩会在材料内部形成很大的固化收缩应力，导致材料过早界面脱粘破坏或脆性断裂。 界面应力的另一原因是增强纤维与基体树脂之间有很大的模量差别，在外力场的作用下，纤维与基体间常常发生剪切应力集中，从而影响复合材料的性能。 ;根据能量最低原理，复合材料的界面应力有自发释放的趋势。当界面应力大于基体的屈服强度时，应力可通过基体塑性形变而被松弛掉。 在基体固化的初始阶段，基体处于流动态或粘流态，形成不了界面应力。随着固化进行，基体转变成高弹态，界面应力可通过基体的高弹形变和普弹形变松弛。如果交联度过高，界面应力的松弛可能需要相当长的时间。;当基体进入玻璃态而还远离固化终点时，固化收缩产生的巨大内应力无法松弛，界面应力和外界应力的共同作用可能在材料的薄弱部分产生局部裂纹，大量裂纹的产生可松弛部分的界面应力。当材料强度不足以抵抗界面应力时，只能通过材料的失稳、破坏来松弛界面应力。;消除界面应力的有效方法是引入膨胀性单体，如对于环氧树脂复合材料引入双螺旋环化合物 SOC(spiro ortho carbonates) ，与环氧树脂共聚，以控制树脂的固化收缩，提高材料性能。; ;减缓界面应力的另一方法是设计柔性的界面层。 在石墨纤维表面聚合上一层柔性的聚合物界面层共聚的单体为丙烯酸甲酯（MA）和丙烯腈（AN）。通过调整界面层的厚度可显著改进石墨纤维/环氧复合材料的力学性能。;在高模量的增强纤维和低模量的的基体之间引入中间模量的梯度过渡界面层，也可改善复合材料的综合性能。 ;6.4.1 复合材料界面的动态力学分析;a-接枝玻纤 b-未接枝玻纤 涂敷聚苯乙烯树脂的玻璃纤维辫子的动态力学扭辫曲线;碳纤维/环氧树脂的扭辫动态力学谱;6.4.2 微量冲击分析;冲击载荷与冲击时间对应关系曲线;不同处理碳纤维增强复合材料冲击载荷与冲击时间的对应关系 A. 接枝聚丙烯酰胺碳纤维; B. 接枝聚丙烯酸碳纤维; C. 氧等离子处理碳纤维; D. 未处理碳纤维;不同处理碳纤维增强复合材料冲击载荷与冲击时间的对应关系 A. 接枝聚丙烯酰胺碳纤维; B. 接枝聚丙烯酸碳纤维; C. 氧等离子处理碳纤维; D. 未处理碳纤维;不同处理碳纤维增强复合材料冲击载荷与冲击时间的对应关系 A. 接枝聚丙烯酰胺碳纤维; B. 接枝聚丙烯酸碳纤维; C. 氧等离子处理碳纤维; D. 未处理碳纤维;不同处理碳纤维增强复合材料冲击载荷与冲击时间的对应关系 A. 接枝聚丙烯酰胺碳纤维; B. 接枝聚丙烯酸碳纤维; C. 氧等离子处理碳纤维; D. 未处理碳纤维; 6.4.3 层间剪切强度 ; （1） 单丝压剪、压拉模型 ;（2）单丝拔脱试验法 ;设纤维的埋入深度为L，拔出纤维的力F=σπr2 阻碍纤维拔出的力F阻＝