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第二章 误差及分析数据的统计处理;准确度：反映测量值与真实值的接近程度。;一、误差的表示方法;偏差越小，精密度越高;?标准偏差：;一、误差的表示方法;一、误差的表示方法;例：分析铁矿中铁含量，得如下数据： 37.45% , 37.20% , 37.50% , 37.30% , 37.25% 计算此结果的平均值、平均偏差、标准偏差、变异系数。;; 3.两者的关系 精密度是保证准确度的先决条件； 精密度高不一定准确度高； 测定结果从精密度、准确度两方面评价. 两者的差别主要是由于系统误差的存在。 在消除了系统误差后，精密度越 高，准 确度也越高。;二、误差的种类、性质、产生的原因;(2) 产生的原因; c.试剂误差 — 所用试剂有杂质 例：去离子水不合格； 试剂纯度不够等。 d.主观误差 — 操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 使用了缺乏代表性的试样； 试样分解不完全或反应条件控制不当等。 ; 2.随机误差; 3.过失误差;三、误差的减免;1. 服从的前提 测定次数无限多； 系统误差已经排除。 2. 定义;四、随机误差的分布服从正态分布;四、随机误差的分布服从正态分布;五、有限次测定中随机误差的t分布;1)? 若n↑，则t↓；于是，置信区间缩小，可信度↑ 即，增加测定次数，有利于提高分析结果的可信度。但，当n20时，t值减小无几，对提高分析结果的可信度已无实际意义。 (2)? 若置信度P↑，则t↑；于是，置信区间扩大，可信度↓ 即，提高所选置信度，置信区间扩大，分析结果的可信度差。 (3)?? 若置信度P↓，则t↓；于是，置信区间缩小，可信度↑ 即，降低所选置信度，置信区间变窄，分析结果的可信度可以提高，这果然好，但此时估计的成功把握变小，也无实际意义。 因此，测定次数太多也无意义，一般为3~5次；所选置信度不宜太大、也不宜太小，通常选95%或90%;　例：测定SiO2的质量分数，得下列数据（%） 28.62，28.59，28.51，28.48，28.52，28.63。求： 置信度为0.90，0.95时总体平均值的置信区间。 　　解：;【结果】有90%的把握真值在(28.51~28.61)%范围; 【结论1】置信度选择越高，置信区间越宽， 其区间包括真值的可能性就越大。 【结论2】当P一定时,增加测定次数并提高 测定的精密度后，置信区间减小，平均值更接 近真值，更可靠。（见教材p15，例3） ;§2分析结果的数据处理 ;一、可疑数据的取舍;1、Q 检验法;（5）根据测定次数和要求的置信度(如90%) ， 查表2-4;表 2-4 Q 值表;（1）由小到大排序：x1,　x2,　x3,　x4…… （2）求x和标准偏差s （3）计算G值：;表 2-3 G (p，n)值表;解：① 用 Grubbs 法： x = 1.31 ； s = 0.066;② 用 Q 值检验法：可疑值 xn;讨论：;判断方法：利用统计学的t 检验法和F检验法，检验是否存在显著性差异。 作用：判断分析方法的准确性，确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性。;1、t 检验法;;c. 查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）, 比较：t计 t表，表示有显著性差异 t计 t表 ，表示无显著性差异;F检验法－两组数据间偶然误差的检测;表 2-5 置信度95%时 F 值;例：甲、乙二人对同一试样用不同方法进行测定,得两组测定值： 甲：1.26, 1.25, 1.22 乙：1.35, 1.31, 1.33, 1.34 问两种方法间有无显著性差异？;再进行 t 检验：;讨论：; 例.测定某硅酸盐试样的质量分数（%），6次 平行测定结果37.40、37.45、37.30、37.50、37.80、 37.35求：总体平均值μ的置信区间（p =0.95）。 解：首先对数据进行评价，上述6个数据中 37.30和37.80为可疑数据，需对其进行检验。 ;37.30应保留; ; 例:为检测一种新的测铁方法，取样品同时 用此方法和经典的方法测定铁的含量，① 新法 (%）20.10，20.50，18.65，19.