第八章基本反应的动机.pptVIP

第八章基元反应动力学;化学动力学的任务和目的:;化学动力学的研究对象及目的：;一、化学反应速率;浓度： mol·m-3 mol·dm-3 时间： s min h a速率： mol·m-3 ·s-1 mol·m-3 ·min-1 等;二、化学反应速率方程;2. 反应级数n：速率方程中各物质浓度的指数之和。; 比例常数k称为反应速率常数或者比速率，其物理意义是各反应物的浓度均等于单位浓度时的反应速率。在确定速率方程的实验条件下是一个与浓度无关的常数。;3. 浓度随时间的变化关系—化学反应动力学方程;8.1.3 基元反应;总包反应：宏观总效果的反应. （按计量方程式完成的反应）; 例：H2 + Cl2 → 2HCl （总包反应）;§8.2 基元反应动力学规律;注意：质量作用定律;8.2.2 反应动力学;对于一级反应：;A. 一级反应的特点;例题：某金属钚的同位素进行β放射，14d后，同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的： (1) 蜕变常数，(2) 半衰期，(3) 分解掉90%所需时间。;2. 二级反应;2） a = b 时的积分 ( 初始浓度相等 );3） a ≠ b 时的积分 ( 初始浓度不相等 );4. 零级反应、三级反应;5. 小结;8.2.3 温度与反应速率的关系;阿累尼乌斯公式;（3）定积分式;8.2.4 Arrhenius活化能;2. 活化能与反应的热效应;3. 基元反应活化能的确定; 4 由键焓估算基元反应的活化能 ;例题：; 从图中求出直线的斜率 m = –2.77×103 K-1;8.2.5 微观可逆性原理; 大多数的化学反应都是由一系列的基元反应组成的复杂反应，我们把完成反应物到产物转变所经历基元反应序列称之为该反应的反应历程，也称反应机理。 ; 8.3.2 平行反应;1、平行反应的动力学特征 ; 反应物浓度[A]下降服从以 kapp＝ ( k1 + k2 ) 为速率系数的一级反应动力学规律。kapp称为平行反应的表观速率系数。 两种产物的浓度随时间增加并始终保持反应速率系数之比的平行关系。;平行反应的特点;③当平行反应中某一个基元反应的速率系数比其它基元反应的速率系数大很多时，总反应速率决定于该基元反应。通常，称此反应为主反应，其它为副反应。人们往往要通过寻找选择性强的催化剂或控制温度来加大速率系数的差别，以提高主反应的产率和产量。; 2、温度的影响规律 ; 8.3.3 对峙反应; 上式表明以 ln{[A]-[A]?}对t 作图应为一条直线，其斜率等于 -（ k1 + k-1）;1.净速率等于正、逆反应速率之差值;8.3.4 连续反应;若k1 k2;若k1 k2; 温度的影响规律 ; 8.3.5 反应历程 ; 稳态近似; 稳态近似方法 ;用稳态近似推导反应速率方程;用稳态近似推导直链反应速率方程; 平衡假定;水溶液中的反应 ： I- +OCl- == OI- + Cl – 历程 ： OCl- + H2O ? HOCl + OH- k1 HOCl + OH- ? OCl- + H2O k2 HOCl + I- ? HOI + Cl - k3 速率控制步骤 HOI + OH- ? OI- + H2O k4 OI- + H2O ? HOI + OH- k5 由速率控制步骤得 r = k3 [HOCl] [I-] 据平衡假设： ( k1 / k2 ) = [HOCl][OH-] / ([OCl-][H2O]) 中间物浓度: [HOCl] = ( k1 / k2 ) [OCl-][H2O] / [OH-] 得总反应的速率方程为 r = kapp [I-] [OCl-] / [OH-] 其中kapp= k3 k1 [H2O]/ k2 。;§8.4 气相反应的简单碰撞理论;2. 理论模型;则： 碰撞截面 = ?(rA +rB )2;若单位体积内A的个数为NA，则：;(2) 有效碰撞概率q;二、对理论的分析与检验;■ 说明Ea 与温度有关，与实验事实一致 ■ 温度不高 ，0.5RT可忽略不计;2. 指前系数ASCT;8.4.3 单分子反应理论;2. 实验验证 ??将