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第二章 晶态聚合物 §2.1 高分子链的组成、构筑、构型及构象 一个聚合物链的组成或构造(constitution)，一般是由单体单元或化学结构重复单元决定. 当聚合物链堆砌成晶体时，由于单体组成、聚合物链的合成、键接和构筑不同，使聚合物链的化学结构重复单元与其晶体结构重复单元常常不相同（表1.1）. 弄清晶态聚合物其化学结构重复单元与晶体结构重复单元的异同，有利于计算聚合物的晶胞尺寸和晶体密度及了解其晶体结构. 聚合物分子的构筑(architecture)是指聚合物链的线形，枝化，交联，星形，网状和树枝状等. 表2.1(a)给出了四类(I-IV)主要高分子的构筑. 水平方向以高分子构筑发现年代为序，垂直方向以高分子从简单到复杂的构筑为序。 高分子链的构型(configuration of polymer chain): 是指在给出的化学结构中链上原子键接的空间几何排布, 这种排布是稳定的. 构型的转变必须通过化学键的断裂和化学键重组的变化，改变化学链的立体结构. 高分子链的构象(conformation of polymer chain)：构成高分子主链的单键旋转，使高分子链上各原子在空间的相对位置改变，出现不同几何形状. 构象转变是物理现象，主要是热运动引起的, 但是一个分子链采取何种构象的决定因素是分子内的相互作用, 即绕C-C单键内旋转的势垒；高分子链的构型和构象是决定高分子材料的化学，物理乃至生物学行为和效应的最重要因素. 聚合物的结构研究包括两个方面: 高分子链的结构研究和聚集态结构研究. 前者包括高分子链的化学组成(构造)、高分子链的构筑、构型和构象. 构型又可分为旋光异构(对映体异构)和顺反异构(几何异构). 聚集态结构包括晶态、非晶态、取向态、液晶态和共混高分子的相态等. 本章重点讨论晶态聚合物结构. 表2.1(b)列出了一些典型聚合物链的化学组成. 表2.1(a) 四类(I-IV)主要高分子的构筑 表2.1(b)聚合物化学组成 序号 聚合物化学组成重复单元 俗 名 英文名 简 称 单体 1 反式-聚乙炔 trans-polyacetylene trans-PA 2 顺式-聚乙炔 cis-polyacetylene cis-PA 3 聚乙烯 Polythene PE 4 聚丙烯 Polypropylene PP 5 聚异丁烯 Polyisobutylene PIB 6 聚丙烯酸 Poly(acrylic acid) PAA 7 聚丙烯酸甲酯 Polymethacrylate PMA 8 聚甲基丙烯酸 Poly(methacrylic acid) 9 聚甲基丙烯酸甲酯 Polymethylmethacrylate PMMA 10 聚醋酸乙烯酯 Polyvinylacetate PVAc 11 聚乙烯基甲基醚 Polyvinylmethylether PVME 12 聚丁二烯 Polybutadiene PB 13 聚异戊二烯 Polyisoprene PIP 14 聚氯乙烯 Poly(vinyl chloride) PVC 15 聚偏氯乙烯 Poly(vinylidene chloride) PVDC 16 聚四氟乙烯 Polytetrafluoroethylene PTFE 17 聚偏氟乙烯 Polyvinylidenefluoride PVDF 18 聚丙烯腈 Polyacrylonitrile PAN 19 聚甲醛 Polyoxymethylene POM 20 聚氧化乙烯 Poly(ethylene oxide) PEO 21 聚己二酰己二胺 Poly(hexamethylene adipamide) Nylon 6,6 22 聚庚二酰庚二胺 Poly(heptamethylene pimelamide) Nylon 7,7 23 聚己内酰胺 Polycaprolactam Nylon 6 24 聚十一内酰胺 Poly(11-aminoundecanoic acid) Nylon 11 25 聚苯乙烯 Polystyrene PS 26 聚(-甲基苯乙烯 Poly((-methylstyrene) 27 聚对苯醚 Poly(p-phenylene oxide) PPO 28 聚对苯硫醚 Poly(p-phenylene sulfide) PPS 29 聚对二甲苯 poly(p-xylene) 30 聚对苯二甲酸乙二醇酯 Poly(ethylene terephthalate) PET 31 聚碳酸酯 Pol