化学反应工程开发方法.ppt

2．基本要求 （1）气体高度净化 （2）选择合适的反应器 ●本征动力学――等温积分反应器 ●宏观动力学――无梯度反应器 （3）反应器的恒温要求 ●±0.5℃以内（电加热；盐浴；油浴） （注意气体预热） （4）本征动力学研究要消除内外扩散影响 ●消除内扩散――催化剂粒度足够小 ●消除外扩散――操作线速度足够大 （5）温度变化足够大――温度效应才能明显，反应活化能置信度大 浓度变化足够大――浓度效应才能明显，反应级数置信度大 （6）分析计量可靠 ●组成分析的可靠性――色谱分析的精度 ●流量计量的可靠性――质量流量计的精度 （7）分析计量的校核 ●关键分析数据要用两种方法校核 ●物料总量或关键元素质量要用测定值与物料衡算值校核 （8）实验设计 ●析因分析 ●正交设计 ●序贯设计 3．动力学研究用反应器 （1）平推流等温积分反应器 ●dt/dp10（dt要按床层当量直径计算） ●L/dp80～100 ●按平推流反应器性质计算 （2）平推流等温微分反应器 ●ΔXa小时，近似作微分反应器处理 （3）内循环无梯度反应器 ●相当于全混反应器 ●与外循环相比，内循环气体空间小，变化操作条件后易稳定 ●不存在气体冷凝等问题 循环比很大，消除了外扩散影响 4．动力学模型筛选与参数估值 （1）动力学模型筛选 ●幂函数模型？ ●双曲函数模型？ （2）参数估值 ●幂函数模型――温度效应参数k0、E；浓度效应参数a、b ●双曲函数模型――温度效应参数k0、E；浓度效应参数Ka0、Ea、Kb0、Eb （3）目标函数 ●F=Σ[实验值yB－模型计算值yB]2=Min （4）实验值yB要用分析直接测定值 （5）数学方法 ●非线性最优化方法 （解非线性方程组，方程个数参数个数） （6）不同反应器处理数据方式不同 ●平推流积分反应器要等温积分计算出口浓度 ●无梯度反应器测定的是（点）反应速率 （7）参数估值技巧 ●k0、E、a、b数量级相差很大，要化成同一数量级估值 ●计算精度要逐步提高 ●要用不同初值进行计算 （8）置信度分析 （9）本征动力学模型用于反应器设计时，要再考虑扩散影响 宏征动力学模型用于反应器设计时，已将扩散影响考虑在内 谢 谢 (4) 外冷管式连续换热催化反应器 ? 结构注意事项： ―因受封头和管板制造限制，单台反应器直径不能太大； －管径和催化剂颗粒直径之比应大于8～10，消除壁效应； －管外冷却介质若为水并副产蒸汽时，防止气缚，不至使局部管壁超温。 ? 换热注意事项： －为保证反应器的热稳定性，列管的最大允许管径为 Dt,MAX=4F(Qg/VR)-1RT2/E －为保证反应器的热稳定性，可推导出管内外最大温差为 (T－TC)MAX=RT2/E 对一个在高温条件下进行的强放热反应，必须采用高温的介质作冷却剂。 (5) 外热式高温管式炉 ? 结构注意事项 －关于一端固定，另一端自由膨胀问题； －管材要承受高温和一定压力。 ? 换热注意事项 －确保每根炉管均匀受热，每根炉管上下均匀受热； －辐射段根据加热喷嘴位置可分为顶烧、侧烧和底烧； －对流段设置若干组换热器用于蒸汽过热、原料气加热、燃料气加热、空气加热、锅炉水预热等用途。 3. 一维数学模型 ? (1) 物料衡算 dyA/dl=COR/W0(dyA/dτ0)本 ? (2) 绝热段热量衡算 dTb/dl=(-ΔHR)/CP×(dyA/dl)-热损失 ? (3) 冷却段催化床热量衡算 dTb/dl=(-ΔHR)/CP×(dyA/dl) -Kba(dA/dl)(Tb-Ta)/NTCPA -热损失 ? dTa/dl=Kba(dA/dl)(Tb-Ta)/NTCPA (4) 基础数据 －热力学基础数据(-ΔHR)、KP －动力学基础数据(dyA/dτ0)本 －活性校正系数COR －床层与冷管间传热总系数Kba(需计算床层给热系数αt) －气体混合物物性数据CP、λf、ηf （五） 传质与反应之间的关系 微观：催化剂颗粒粒内、粒外有效因子 宏观：反应器尺度上的混和和返混 举例： 合成甲醇 （微观）粒内传质影响宏观速率 甲烷蒸汽转化（微观）粒内、粒外传质严重影响宏观动力学 (3) 多个CSTR串联模型 在CS