非谐效应：热膨胀.DOC

§3-7 非谐效应：热膨胀 3. 7. 1 非简谐效应 简谐近似的方法是认为原子振动位移很小，故势能展开式中只保留二次项，忽略三次方及以上的各非谐项，并用一系列独立的谐振子来描述晶格振动。这种简谐理论，数学处理简单，可以成功地解释晶格比热等物理问题，却不能解释晶体热膨胀问题。按简谐近似，原子间相互作用能在平衡位置附近是对称的（如图3-7-1中的虚线所示），随着温度升高，原子的总能量增高，但原子间的距离的平均值不会增大，因此，简谐近似不能解释热膨胀现象。若计入非简谐效应，即考虑原子间的相互作用势能的3次方以上的项，则势能曲线在平衡位置附近将不再对称（如图3-7-1中的实线所示），当温度升高，总能量增大时，原子间的平均距离将会增大，从而引起热膨胀现象。 3. 7. 2 晶体的热胀系数 为简单起见，只考虑非谐项对一维晶体中某两个原子平均距离的影响。设晶体中的原子1固定在原点，原子2的平衡位置为，δ代表B原子离开平衡位置的位移。两原子之间的相互作用势能在处附近作泰勒级数展开，得： ………（3-7-1） 这里有，，对晶格动力学问题无影响，可取=0。若令 ， 则有：……………………………………………（3-7-2） 在简谐近似下，势能展开式中只保留到二次项，即： ……………………………………………………………（3-7-3） 由图3-7-1可看出，图中虚线是简谐近似下的势能曲线，是对称的。在任何温度下，原子围绕其平衡位置作对称简谐振动，温度低时，振幅小，温度高时，振幅大。但其平衡位置仍在，所以无热膨胀，显然与实际不符。也可用数学方法计算位移δ的平均值。按玻尔兹曼统计，平均位移可写为： …………………（3-7-4） 上式中分子的被积函数是奇函数，故积分为0，即。由此可见原子的平均位置和原子的平衡位置相同，没有热膨胀。若计入非谐项的影响，则势能曲线不对称，原子振动的平衡位置不再是原来的平衡位置，随温度升高，振动平衡位置向右移，增大了两原子的间距。而且温度越高，这距离越大，显示出热膨胀，且热胀系数与T有关。 按玻尔兹曼统计，平均位移可写为： …………………（3-7-5） 设δ很小，则上式的分子和分母分别为： ………………………………（3-7-6） ………（3-7-7） 所以，得到：………………………………………………………（3-7-8） 线胀系数为：………………………………………（3-7-9） 由此可见，热膨胀系数是由非谐项决定的，仅考虑势能展开式中的三次方项，热胀系数是与温度无关的常数。如果计入势能展开式中的更高次项，则线胀系数将与温度有关。 3 图3-7-1 原子间的相互作用势能曲线 1 2