全国地球化学分析学术报告会与X 射线光谱分析研讨会 - 仪器信息网.PDF

全国地球化学分析学术报告会与X 射线光谱分析研讨会论文集目录 等离子体光谱/质谱直接固体分析 胡斌 江祖成 (武汉大学化学系，武汉430072) 固体试样直接分析是光谱界关注的研究热点之一，国际知名光谱化学家GaryHorlick 教授把这一内容列入21世纪的重要研究课题，J「。与此同时，在2001年在东京举行的 “国际 分析科学会议”(工CAS)上也将这一研究内容列入21世纪分析化学中的重大研究课题。大量 研究表明:在诸多的固体试样直接分析技术中，最有发展前景的是电热蒸发 (ETV)电感祸 合等离子体光谱/质谱 (ICP-AES/MS),激光烧蚀剥离 (LA)-ICP-AES/MS和辉光放电 ((GD) 原子光谱/质谱分析技术。 1.电热蒸发 (ETV)-ICP-AES/MS ETV-ICP-AES/MS是一种将试样的蒸发和原子化/激发过程分步进行的联用技术，它集 中了常规气动雾化 (PN)-ICP-AES/MS和GFAAS两者的优点，进样效率高、取样量小，对固 体试样 (悬浮体)的直接分析具有很大的潜力[e]。由于在该技术中试样的蒸发与原子化/撇 发分开进行，这将有利于减少基体元素的干扰和实现工作参数的优化选择。 ETV-ICP-AES/MS固体试样直接分析遇到的难点是:(1)难熔元素和易形成难挥发碳化 物元素的测定问题:(2)化学稳定性极佳的金属碳化物或氮化物试样的直接分析问题;(3) 粒度效应问题和 ((4)基体效应问题。这里应当指出，在ETV-ICP中石墨炉不仅是燕发器， 也是化学反应器。高温化学反应的利用被证明是克服上述困难的十分有效的可行途径。近些 年来，光谱分析界在这方面的研究十分活跃，其中，又以卤化剂的应用最为成功。在国外， 对气体卤化剂(碳/卤化物)的研究很多，虽然取得了一定的进展，但对实际试样分析存在很 大的局限性。 我们的研究结果表明9[-7)，以聚四氟乙烯(PTFE)悬浮体为氟化剂，利用高盆下发生的 氟化反应的氟化辅助电热蒸发一ICP-AES/MS技术可以有效地测定难熔元素和在高温下易形 成难熔碳化物地元素。用悬浮体电热蒸发将固体试样引入工CP的优点在于制样简单、快速、 可减少化学处理时不必要的分析物质损失或污染。同时，PTFE的存在可改变待侧难熔元素 的蒸发行为，降低基体效应、消除记忆效应和显著改善测定方法的检出限。基于石墨炉炉内 高温化学反应及物质的挥发性差异，本课题组提出了ETV-ICP-AES/MS原位分离检测新技术， 它不须任何化学前处理，灵敏、快速、无基体干扰，是真正的绿色分析化学技术。这些方法 己在难熔材料、生物和环境固体试样直接分析中获得应用，充分显示出这一新技术在直接固 体分析以及难熔元素检测中的潜力和应用前景。ETV与ICP-MS相结合，绝对检出限可达fg 级，被认为是最灵敏的痕量分析技术之一。 2.辉光放电 (GD)-AES/MS 辉光放电(GD)作为固体材料直接分析的多面性光源己受到人们的重视。在辉光放电的 各种分析模型中(包括原子吸收、原子发射、原子荧光和质谱)，辉光放电原子发射光谱/质 谱 (GD-AES/MS)是目前研究最多且应用最广的两种分析技术B[]。为了改善直流辉光放电 (dc-GD)光源的性能，近年来，人们提出了微秒脉冲辉光放电光源、微波和磁场增强辉光放 电光源等，并己取得了一定的进展。然而，直流辉光放电光源存在的主要缺陷是，在实际试 样分析中要求试样必须为导体，这就大大限制了这一光源的应用价值。八十年代末出现的射 频辉光放电((rf-GD)9[新技术，可以保持dc-GD技术的全部优点，还克服了dc-GD技术的致 命缺点一 不能直接分析非导体。也就是说，rf-GD技术可以同时进行导体和绝缘体材料 (如 玻璃、陶瓷和地质材料)的成分及表面分析。该技术有相当高的灵敏度，宽线性动态范围和 低基体效应，弓I起了广大的分析工作者的极大兴趣和关注，成为当前分析化学研究中的前沿 领域之一。我们课题组用自行设计/组装的辉光放电光谱仪对GD-AES分析合金和非导体粉末 试样的基本特性进行了较系统研究，建立了GD-AES分析导体和非导体粉末试样成分以及涂 层钢样逐层分析的新方法Ua”，。对直流和射频GD-AES进行了全面系统的比较，得出了有指 导意义和重要学术价值的规律性;’2，。 参考文献 1.G.Hor