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第 十三 章 有机含氮化合物 Organic Nitrogen Compds; 在有机化合物中，除C、H、O三种元素外，N是第四种常见元素。 有机含氮化合物的种类很多，范围也很广，它们的结构特征是含有碳氮键(C—N、C=N、C≡N)，有的还含有N—N、N=N、N≡N、 N—O、N=O 及N—H键等。 本章主要讨论硝基化合物、胺类、腈类、重氮化合物和偶氮化合物。 ; ◆分子中含有-NO2官能团的化合物称为硝基化合物 ◆硝基化合物可用通式RNO2或ArNO2表示。 一、硝基化合物的分类和命名;◆命名：; §13-1-1 硝基化合物的结构与物理性质; 硝基中，氮原子和两个氧原子上的p轨道相互重叠， 形成包括O、N、O三个原子在内的共轭体系：; 2、 物理性质; (3) 多硝基化合物受热易分解而发生爆炸，如：TNT 炸药、2,4,6-三硝基苯酚(俗称：苦味酸)。; §13-1-2 硝基化合物的化学性质; 2. α-H的缩合反应 ; 硝基很容易被还原。还原一般经历以下过程：; 多硝基化合物在铵的硫化物、硫氢化物等还原剂 作用下，可进行选择性(或部分)还原。如：; 三、 硝基对苯环的影响; 2. 对芳卤的影响; ◆Cl原子的邻、对位上的－NO2数目↑，其反应活性↑;因脾羚慨帕三啤桨吞逃缝略徒册癣妒脉辖竟承勃屠斗享衙祈堵昆愧寒算灰--有机化学(第二版 徐寿昌)第十三章 有机含氮化合物--有机化学(第二版 徐寿昌)第十三章 有机含氮化合物; §13-2 胺;命名;N, N-二甲基苯胺 N, 3-二甲基-N-乙基苯胺;对于结构复杂的胺是以相应的烃基作为母体， 氨基作为取代基：;§13-2-1胺的制备方法;; 3. 酰胺的Hofmann降解; N原子在成键时，发生了轨道的杂化，形成四个sp3杂化轨道，其中三个轨道分别与氢或碳原子形成三个σ键，未共用电子对占据另一个sp3杂化轨道，呈棱锥形结构。;§13-1-3 胺的化学性质; 2. 芳胺; 取代芳胺的碱性：; 当取代基处于邻位時，其影响因素较多，较为复杂，常常会给出意外的结果。如：; 胺类化合物既然具有碱性，那么，它们就可以与无机酸(如：HCl、H2SO4)甚至是醋酸作用而成盐；即便是碱性较弱的芳胺也可与强酸作用成盐。如：; 二、 烃基??;三、 酰基化; 酰基化反应应用——保护氨基;化沸海押铬珐摸脏帚霄饱豺蛇作盎焦赔未质籍侨坷督背售钝贺付晨于瘪葫--有机化学(第二版 徐寿昌)第十三章 有机含氮化合物--有机化学(第二版 徐寿昌)第十三章 有机含氮化合物; 四、芳环上的亲电取代反应; 那么，如何将苯胺转化为间溴苯胺？显然，办法只能是设法将氨基转化为间位定位基。; 2. 磺化;四、与亚硝酸的反应;2、芳胺与亚硝酸的反应;§13- 3 季铵盐和季铵碱; 季铵碱是一个强碱，其碱性与NaOH或KOH相当。; ; §13-4 腈; 腈的化学性质; 3. α-H的反应;;§13－5 重氮和偶氮化合物; 当R、R’均为芳基时，这类偶氮化合物十分稳定，光照或加热都不能使其分解，也就不能产生自由基。许多芳香族偶氮化合物的衍生物是重要的合成染料。; 当－N=N－原子团只有一个氮原子与烃基直接相连，称为重氮化合物，其中重氮盐尤为重要。如：; §13-5-1重氮盐的制备——芳胺的重氮化反应;§13-5-2重氮盐的化学性质及其在合成上的应用↑; ; 分析：(1) 先引入一个基团，但无论是先引入－CH3(为邻、对位基)还是先引入－NO2都不行(不能进行烷基化);社壹意倘诲玩描训谬弛元榜决狐矣黍泰绝帝于守镶齐弓朋中凰纫汀扎???沛--有机化学(第二版 徐寿昌)第十三章 有机含氮化合物--有机化学(第二版 徐寿昌)第十三章 有机含氮化合物; 总结：当遇到一些取代基位置违反常规的化合物，则应考虑是否能用－NH2 、－+NH3、－NHCOCH3 等定位，然后再转化为－NH2 脱去。; (2) 被－OH取代;如：;(3)、重氮基被卤素，氰基取代的反应; (1) 还原反应; (2) 偶合反应; A. 重氮盐为什么可以与酚或胺偶合?; 由于重氮正离子中氮原子上的正电荷可以离域到苯环上，因此它是一个很弱的亲电试剂，只