固态中原子与分子运动.ppt

第四章 固体中原子及分子的运动 ;概述;二、固态金属扩散的条件 由于固态金属中原子间结合力比气体、液体大得多，其扩散也不易、需具备下列条件才能扩散: 1、温度（T）要足够高 只有T足够高，才能使原子具有足够的激活能，足以克服周围原子的束缚而发生迁移。如Fe原子在500℃ 以上才能有效扩散，而C原子在100 ℃ 以上才能在Fe中扩散. 2、时间(t)要足够长 扩散原子在晶格中每一次最多迁移0.3～0.5n m的距离，要扩散1㎜的距离，必须迁移近亿次。 3、扩散原子要能固溶 扩散原子在基体金属中必须有一定的固溶度,能溶入基体组元晶格,形成固溶体,才能进行固态扩散。 4、扩散要有驱动力（driven force） 实际发生的定向扩散过程都是在扩散驱动力作用下进行的(化学势差:在等温等压条件下,只要两个区域中各组元存在化学势差,就能产生扩散,直至化学势差为零)。;三、固态扩散的分类 1、按浓度变化 自扩散（self-diffusion):例如:纯金属晶粒长大过程及均匀溶体的晶粒长大等,不伴有浓度变化的扩散,与浓度梯度（concentration gradientd）（dρ/dx）无关,与热振动有关. 互（异）扩散(mutual diffusion):例如:化学热处理；材料成分均匀化,伴有浓度变化的扩散。互扩散与异类原子的浓度差有关,是异类原子的相对扩散、相互渗透。 2、按是否与浓度梯度（concentration gradient）一致 上坡扩散(uphill diffusion):向浓度高的方向扩散 下坡扩散(downhill diffusion):向浓度低的方向扩散 3、按是否出现新相 原子扩散(atomic diffusion):没有新的相生成 反应扩散(reaction diffusion):扩散过程中新的相生成; 4.1 表象理论4.1.1 Fick第一定律 ;4.1.2 Fick第二定律;4.1.3 扩散方程的解—应用 ;2.一端成分不受扩散影响的扩散体－表面热处理过程 求解方法同上，特解为（式4.9、4.10 简化式4.11） 工业生产中,低碳钢高温奥氏体渗碳提高钢的性能和降低生产成本.如经常采用渗碳（Carburizing）的方法来提高钢铁零件的表面硬度.所谓渗碳就是使碳原子由零件表面向内部扩散，以提高钢的含碳量。含碳量越高，钢的硬度越高。 例题?教材133 补充? (2)若想将渗碳厚度增加一倍，需增加多少渗碳时间？;备注;3.衰减薄膜源——表面沉积过程 。 求解方法同上，特解为（式4.16、4.18 ） 4.成分偏析均匀化 固溶体合金在非平衡凝固条件下,晶内会出现枝晶偏析,通过均匀化退火,使溶质原子从高浓度区流向低浓度区,最终浓度趋于平均质量浓度. t= 0.467λ2/D 在给定温度下,D是定值,枝晶间距λ越小,则所需的扩散时间越少.可通过快速凝固,热锻,热轧等打碎枝晶,有利于扩散. 若λ值一定,则可通过提高温度,使D值增加,从而有效提高扩散效率.;4.1.4 置换固溶体中的扩散 ;4.1.5 扩散系数与浓度有关时的解(求D)——一般了解 ;4.2 扩散的热力学分析 ;4.2.2 扩散原子的迁移率 ;4.2.3 上坡扩散及其影响因素 ;4.3 扩散的原子理论 ;4.3.1 扩散机制(机理) ; 3.空位机制（vacancy mechanism） ：扩散原子与空位的逆向流动,产生Kirkendall效应.大多数情况下原子扩散是借助空位机制。 4.晶界扩散和表面扩散（grain boundary diffusion and surface diffusion） 晶体内扩散Dl 晶界扩散Db 表面扩散Ds 5.位错扩散：原子通过位错扩散。温度越低,原子在位错中的时间越长,在点阵中跳动的时间越短。把原子在缺陷中的扩散称为短路扩散（short－circuit diffusion）。 总之,固态金属或合金中的扩散主要依靠晶体缺陷来进行。;4.3.2 原子的跳跃和扩散系数 ;2、扩散系数（diffusion coefficient） 对于间隙型扩散、置换型扩散及纯金属的自扩散都可导出D： D = Doexp（－Q / RT） （Ahrrenius equation） 注：(1)? Do为扩散常数,与△S有关,其数值可查。R为气体常数，其值为8.31J/（mol.K） (2)? Q为每摩尔原