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条件电势与氧化还原滴定
条件电势和氧化还原滴定;11.1 Conditional electric potential
of oxidation-reduction
reaction ;;11.1.1 副反应系数：副反应对半反应电
势的影响;;副反应系数(Side reaction coefficient) 的概念;11.1.2 条件电势; ;某些氧化还原电对的条件电势;例： MnO4－ ＋ 8H＋＋5e－ = Mn2＋＋4H2O
若用标准电极电位
若用条件电极电位
;巴黎绿(含砷杀虫剂,醋酸亚砷酸铜——3CuO·3As2O3·Cu(C2H3O2)2)的主要成分 (Cu2+、As(III))的测定 ;Question;11.2 滴定曲线和指示剂
Titration curve and indicator;★对称电对 半反应中氧化态和还原态的系数相同。
★不对称电对 半反应中氧化态和还原态的系数不相同。;可逆电对的滴定曲线可以通过理论计算的结果绘制;
① SP前：
溶液中存在Fe3+/Fe2+和Ce4+/Ce3+两个电对。此时:
E = Eθ’Fe3+/Fe2++0.059lgCFe3+ /CFe2+
E = E θ′Ce4+/Ce3+ +0.059lgCCe4+ /CCe3+
达到平衡时,溶液中Ce4+很小,且不能直接求得,
因此;
② SP时, Ce4＋、Fe2＋量少，系统由两公式联立求解。 ;通式(对于一般的可逆对称电对);③ SP后
计量点后的滴定中，溶液电极电位的变化，
可用Ce4+／Ce3+电对进行计算。
例如过量0.1% Ce4＋时：
ECe4+/Ce3+ =1.44＋0.059 lg (0.1% /1)
=1.26V
;加入Ce4+的体积 滴定分数 体系电极电位
V/ml E/V
1.00 5.00 0.60
10.00 50.00 0.68
18.00 90.00 0.74
19.80 99.00 0.80
19.98 99.90 0.86
20.00 100.0 突跃范围 1.06
20.02 100.1 1.26
22.00 110.0 1.32
30.00 150.0 1.42
40.00 200.0 1.44;Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线;影响突跃大小的因素?;11.2.2 氧化还原滴定中的指示剂;（3） 氧化还原指示剂 ;指示剂 氧化型颜色 还原型颜色; 指示剂使用原则
（1）变色电位范围应在突跃范围之内
Ce4＋滴定Fe2＋ 0.86～1.26V 计量点1.06V
可选 邻苯胺基苯甲酸
绿→红紫 EIn =0.89V。
（2）终点颜色要有突变
; 氧化还原滴定的预处理;Cr2O72-;11.3 重要的氧化还原滴定法
Important oxidation-reduction
titration;11.3 Important oxidation
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