林建好-土木工程材料-本科-第12章高分子建筑材料.pptVIP

第 12章;学习指导：了解高分子化合物的基本知识是熟悉高分子材料制品特性的基础。 学习要求：通过本章的学习，熟悉高分子材料的性能特点及主要高分子材料的品种，土木工程中高分子材料的主要制品及应用；了解高分子化合物的基本知识，建筑塑料、建筑涂料和胶粘剂的组成与特性。;目 录;基本要求;基本要求;高分子建筑材料是以高分子化合物为基础组成的材料，土木工程中涉及的高分子建筑材料主要有塑料、粘合剂、涂料、橡胶和化学纤维等。高分子建筑材料质量轻、韧性高、耐腐蚀性好、功能多、易加工成型、具有一定的装饰性等。因此，成为现代建筑领域广泛采用的新材料。 高分子材料的发展历程： 15世纪 美洲玛雅人用天然橡胶做容器，雨具等生活用品。 1839年 美国人Charles Goodyear发现天然橡胶与硫磺共热后明显地改变了性能，使它从硬度较低、遇热发粘软化、遇冷发脆断裂的不实用的性质，变为富有弹性、可塑性的材料。;1869年 美国人John Wesley Hyatt把硝化纤维、樟脑和乙醇的混合物在高压下共热，制造出了第一种人工合成塑料“赛璐珞”。 1887年 法国人Count Hilaire de Chardonnet用硝化纤维素的溶液进行纺丝，制得了第一种人造丝。 1909年 美国人Leo Baekeland用苯酚与甲醛反应制造出第一种完全人工合成的塑料——酚醛树酯。 1920年 德国人Hermann Staudinger发表了“关于聚合反应”的论文提出：高分子物质是由具有相同化学结构的单体经过化学反应（聚合），通过化学键连接在一起的大分子化合物，高分子或聚合物一词即源于此。;1926年 瑞典化学家斯维德贝格等人设计出一种超离心机，用它测量出蛋白质的分子量：证明高分子的分子量的确是从几万到几百万。 1926年 美国化学家Waldo Semon合成了聚氯乙烯，并于1927年实现了工业化生产。 1930年 聚苯乙烯(PS)发明。 1932年 Hermann Staudinger总结了自己的大分子理论，出版了划时代的巨著《高分子有机化合物》成为高分子化学作为一门新兴学科建立的标志。 1935年 杜邦公司基础化学研究所有机化学部的Wallace H.Carothers合成出聚酰胺66，即尼龙。尼龙在1938年实现工业化生产。;1930年 德国人用金属钠作为催化剂，用丁二烯合成出丁钠橡胶和丁苯橡胶。 1940年 英国人T.R.Whinfield合成出聚酯纤维（PET）。 1940年代Peter Debye发明了通过光散射测定高分子物质分子量的方法。 1948年 Paul Flory 建立了高分子长链结构的数学理论。 1953年 德国人Karl Ziegler与意大利人Giulio Natta分别用金属络合催化剂合成了聚乙烯与聚丙烯。 ;1955年 美国人利用齐格勒-纳塔催化剂聚合异戊二烯，首次用人工方法合成了结构与天然橡胶基本一样的合成天然橡胶。 1956年 Szwarc提出活性聚合概念。高分子进入分子设计时代。 1971年 S.L Wolek 发明可耐300℃高温的Kevlar。 1970年以后 高分子合成新技术不断涌现，高分子新材料层出不穷。;12.1高分子材料基本知识 通常把分子量大于104的物质称为高分子化合物。按高分子化合物存在的方式，可分为天然高分子、半天然高分子、合成高分子；按主骨架可分为有机高分子和无机高分子；按高分子主链结构可分为碳链高分子、杂链高分子和元素有机高分子；按应用功能可分为通用高分子、功能高分子、仿生高分子、医用高分子、生物高分子等。;12.1.1 高分子化合物的结构与性质 1.分子链的形状与性质 高分子化合物的分子几何结构形态有三种，分别是： （1）线型线型高分子化合物的大分子链节排列成线状主链，如图l2-l(a)所示，大多数呈卷曲状。由于线状大分子间以分子力结合，所以高分子化合物具有良好的弹性、塑性、柔顺性，但强度较低、硬度小，耐热性、耐腐蚀性较差。线型结构的合成树脂受热软化、遇冷硬化，固化后再加热又可软化，此过程可反复进行，故称为热塑性树脂。;（2）支链型（支化型）高分子化合物的分子在主链上带有比主链短的支链，如图12-1(b)所示。分子排列较松散，分子间作用力较弱，其密度、熔点及强度都低于线型高分子化合物。 （3）体型（网状型）高分子化合物分子由线型或支链型高分子化合物的分子以化学键交联形成，呈空间网状结构，如图l2-l(c)所示。由于化学键结合力强且交联成一个巨型分子，所以高分子化合物具有较高的强度与弹性模量，但塑性小，较硬、较粗、较脆，耐热性、耐腐蚀性较好。体型结构的合成树脂仅在第一次加热时软化，固化后遇热不再发生软化，故称为热固性树脂。; (a)线型 (b)支链