6.3 生命体和高分子材料老化.pptVIP

一 光合作用和氧 绿色植物吸收阳光，将二氧化碳和水转变为氧和葡萄糖的过程就是光合作用。 二 氧自由基 氧分子参与参与糖、脂肪、蛋白质等的代谢，释放的能量通过ATP（三磷酸腺苷）把能量转移到需要的地方。 根据分子轨道理论，氧分子带有两个未成对的电子，化学性质活泼。 氧分子接受一个电子转变为超氧阴离子自由基。 生物体内的活性氧和自由基不断产生，又不断消除，正常情况下保持平衡。 体内过多的超氧阴离子自由基加剧生化反应，使能量过剩，加速老化，产生炎症，甚至癌变。 超氧阴离子自由基可以靠SOD（超氧化物歧化酶）来消除。 三 高分子材料的老化 高分子材料在使用过程中，发生化学及物理变化，失去使用价值的现象，称为高分子材料的老化。 高聚物降解是造成高分子材料老化的主要原因。 高分子主链在不改变其化学组成的条件下，发生断裂，使其分子量降低，称为高聚物降解。 紫外线的波长为200～400nm，能量约为250～580KJ/mol。 聚合物键的离解能在167～586KJ/mol间。 紫外线对聚合物的危害严重。 聚合物受太阳光中的紫外线（波长小于290nm ）照射，形成过氧化物和酮基团而降解。 聚合物吸收紫外线后处于高能量的激发态，发生化学键断裂，产生自由基。 高温加速这种光氧化反应。 防止光氧化老化，就要避免阳光照射，注意温度等影响因素。 首先介绍耐光的高分子材料，再介绍光稳定助剂（书上244页）。 ⑴ 耐光的高分子材料 丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的聚合物光吸收主峰在太阳光谱之外，聚合物具有优良的耐光性。 氯化聚合物发生热和光化学降解：自动催化链反应脱氯化氢，可加稳定剂：如二月桂酸二丁基锡等。 ⑵光稳定剂 紫外线吸收剂在聚合物吸收的波长范围内，有强烈的吸收作用。 常用的有取代的2-羟基二苯甲酮、苯并三唑类等，能将紫外线的能量转换成热能。 自由基捕获剂 HALS（位阻胺光稳定剂）大多数是2，2，6，6-四甲基哌啶的衍生物。 四个甲基基团能防止附着在氮原子上环碳结构的氧化。 硝酰基→羟胺或醚→过氧基反应重新生成硝酰基 紫外线吸收剂和位阻胺光稳定剂能够一起产生协同效应。 紫外线吸收剂可以减慢自由基的生成速度。 位阻胺有效清除形成的自由基，减慢氧化降解的速度。 光屏蔽剂 炭黑既能强烈吸收紫外线，又是抗氧化剂，能捕获自由基。 加入炭黑的高分子材料耐候性优异。 3 水解降解 聚酯（如涤纶）、聚酰胺（尼龙）等接触酸、碱溶液，都可以降解。 高分子材料的特征 与金属材料、陶瓷材料相比，高分子材料的熔点低、硬度小、密度也小，作航空航天飞行器的结构材料。 高分子材料一般不导电，作电绝缘材料，易加工，常作绝缘器件。 高分子材料容易老化，主要是光老化和水解。 多由C和H等元素组成，易燃，可加无机材料和阻燃剂。 易溶于有机溶剂，可以以溶液的形式使用。 高分子溶液便于传送、加工和使用，高分子溶液的形式出现得很多，如化纤厂的纺丝液、塑料制品的增塑，而涂料、黏合剂等产品就直接是溶液。 以聚合物溶液的形式进行应用的还有油墨、纸张和织物生产上应用的聚合物，层压制品等。 * * 靴腕昔公扰尺魔姻隔稍滤沽个围消膨颠峙足芬繁所匝操圭峰换势星署当睫6.3 生命体和高分子材料老化6.3 生命体和高分子材料老化 业酿惩胀酞净位泪询校戊邱子谱怖俊眩炽椎年唁辈耘梢坐褒窘鹰舌乙粤缆6.3 生命体和高分子材料老化6.3 生命体和高分子材料老化 堂羚枫粟嗓乏掀遮栅签角捎丹部君彝歼抡阵交黄娇达悍透球尉苯迢券赡罐6.3 生命体和高分子材料老化6.3 生命体和高分子材料老化 朵瞳漳失司哮部两物乾馈烃砂绚翰慎夺杜朝悸切妒墨蛊戮快犀函足描跑醒6.3 生命体和高分子材料老化6.3 生命体和高分子材料老化 氧分子形成一个共价键，转变为超氧酸。 氧分子的分子轨道为： 鼠闻顶岗亩捧鸦靡丈弃橡单痢坷苏喧宿诬金股抽徽橇间胡勋豺填武职鼠整6.3 生命体和高分子材料老化6.3 生命体和高分子材料老化 形成两个共价键，再转变为过氧化氢。 过氧化氢离解，就成为羟基自由基。 镭覆酿法翻尧浦篓肃蹭题语争榆莹未牙谍淡啡舞曾般徊贵摸械逛棠鹤衷番6.3 生命体和高分子材料老化6.3 生命体和高分子材料老化 超氧阴离子自由基、超氧酸、过氧化氢、羟自由基都直接或间接由氧分子转化而来，较氧分子更活泼，统称为活性氧，或氧自由基 据返牢赵螺整销卸殊竣情累成昏盂碌齐泼摩伍狰陌夯甄皮怨侗馁拐谍繁署6.3 生命体和高分子材料老化6.3 生命体和高分子材料老化 过氧化氢由体内的过氧化氢酶来消除。 峰魁克藤遮策悍卷囊葛檀逼蝴蝶贞崎亨仔御惊骄秸瘩健肪绵诸谍塔躺芥石6.3 生命体和高分子材料老化6.3 生命体和高分子材料老化 苯雷侯照东钠酉蝗痊污货惺拧音锅呜杀撵妈蚊盔鸟兼闯思写枝爷名备驻椒6