离心电沉积制作超级电容器正极材料MnO2-CNTs复合物.docVIP

　　离心电沉积制作超级电容器正极材料MnO2/CNTs复合物 第 1章 绪 论 1.1研究背景和意义 随着社会的飞速发展和经济水平的显著提高，绿色能源逐渐受到人们的广泛关注，新能源被研究者们不断开发，不同储能设备的新应用领域也不断在扩大。超级电容器越来越受到研究人员的重视[1-7]，它作为一种新型的储能器件，有以下优点：功率密度高，和充电电池相比，可以做功率辅助器提供大电流；电容量很高；充放电的效率很高且具有超长寿命，充放电次数较多；可长时间放置；具有极长的自身寿命以及循环寿命[8, 9]。电化学电容器 (electrochemical supercapacitor) 在全世界范围内引起了极大的关注，因其在电动汽车领域、移动通讯领域、航空和航天以及国防科技等重要领域具有广阔的应用前景,因此深入有效的开展基础理论和实际应用的研究对于电化学电容器的发展是很有必要的。高功率密度、高能量密度的超级电容器逐渐成为研究者们研究的热点[10-12]。各个国家纷纷制定了电化学电容器 (ESC) 的研究和发展计划，对其研究高度重视[13]。目前对于超级电容器研究的其中一个重点就是探索更为理想的电极材料及电极体系。近来关于氧化物的电容器研究很多,比如氧化钌的比电容就非常高,但因为其价格相当昂贵，并且对环境有很大污染，所以难以实现商品化，因此现在的研究工作便主要集中于找寻既环保又廉价，并且具有很高比电容的超级电容器电极材料。其中,许多过渡金属的氧化物也具有相当好的电容性能。其中，MnO2因其价格低廉及对环境友好等诸多优势成为许多的能量储存技术，尤其是电化学电容器最具有潜力的电极材料之一[14]。 .. 1.2超级电容器简介 一般说来，超级电容器(Supercapacitor, Ultracapacitor)还有几个不同的名称，它又被成为双电层电容器(Electrical Double-Layer Capacitor, EDLC)，或者电化学电容器(Electrochemcial Capacitor, EC)等等，它是一种介于传统介电质电容器与蓄电池之间的，通过极化电解质来储能的新型储能元件[15]。它虽然是一种电化学元件，但是化学反应在其储能的过程中并不会发生，这是一种可逆的储能过程，也正因为此，电化学电容器可反复充放电达数十万次。存储能量利用电解质以及电极之间的界面双电层是双电层电容器的基本特征。当电解液与电极接触的时候，分子间力（或原子间力）和库仑力相互作用，能使得固液界面出现两层符号相反的电荷，我们称其为界面双电层[19]。充电的时候，电子（由外电源提供）是从正极流到负极的，它会使得正负极各自带上正负电荷，电解液本体里正负的离子同时会产生分离并且移动到电极的表面，和电极表面的电荷进行对峙从而形成双电层，进而产生一定的电位差。而当放电的时候，电子则是经由负载从负极重新流回到正极中，电极表面原来的正负离子则被重新释放到电解液中再次呈无规则排列，与此同时双电层消失[20]。由此可见，此储能的过程是可逆的，因为在此过程中并没有发生电化学反应。双电层电容器发展到一定程度后，又出现了法拉第赝电容器，或者称为法拉第准电容器，也简称为赝电容器，此赝电容器与双电层电容器相比，储能方式具有很大的不同。赝电容器是原理：电化学活性物质发生欠电位沉积，其发生位置一般在电极表面或者体相，然后进行高度的氧化还原反应或者化学吸脱附反应，进而产生了和电极充电电位相关的电容。对法拉第赝电容器来说，它储存电荷的过程包括两方面：双电层上的存储和离子发生氧化还原反应从而电荷被储存在电极中。法拉第电容器中进行的反应与二次电池很不相同，此反应是不具有放电平台的，它的容量和双电层电容器容量相比，高出约 10到 100倍[21]。 . 第 2章 实验方法 2.1 实验药品和仪器 2.2 材料制备以及电容器组装 2.2.1 复合材料制备 在乙酸锰和处理过的碳纳米管的混合溶液中，应用直流稳压稳流电源，采用一定的电流密度，在超重力装置中进行电化学沉积反应。阳极为镀铂钛环，阴极为不锈钢管。最终会在阳极沉积 MnO2，在超重力环境下进行二氧化锰和碳纳米管复合物的沉积有诸多优点。气泡从电极表面脱离是由界面浮力决定的。如果电解过程是在超重力下进行的，这种超重力环境能够增加相间脱离速度和对流流动速度，因此将促进多相分离。覆盖在电极上的气泡会减少，产生更多的活性区域从而为气体变化提供空间，并且气泡从电极的溢出或脱离也会变得更容易。因此在此种情况下超重力场中欧姆电压和过电势都会减小，浓差极化会变小，氢气更容易析出，二氧化锰更容易生成，反应更容易进行，并且反应过程中碳纳米管也会在超重力作用下更容易移向正极。反应的基本步骤如下：将已经处理过的碳纳米管加入到配制好的醋酸锰溶液中，超声震荡一段时间后将溶液倒入溶液槽中。