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煤炭燃烧过程分析-苗媛
煤的燃烧过程分析;煤分子的结构
煤燃烧的基本过程
煤燃烧过程中能量转换分析;
煤结构的认识和发展
1830年,煤的起源问题解决后,科学家将目光逐步转向煤结构的研究。
20世纪初,试图把煤结构和煤的起源相联系——迷茫;从一些反应产物来推断煤的结构同样被证明——非常困难。因为这些产物几乎和煤本身一样复杂。
;煤分子的概念
煤是由分子量不同、分子结构相似但又不完全相同的一组“相似化合物”的混合物组成,多个相似的“基本结构单元”通过桥键连接而成的立体结构。
煤大分子结构的基本概念
有机质包括芳香结构的环状化合物占90%以上,非芳香结构的化合物(低分子化合物)含量少。煤大分子结构通常是指煤中芳香族化合物的立体结构。是三维空间高度交联的非晶质的高分子缩聚物。
煤分子的基本结构单元类似于聚合物的聚合单体,分规则和不规则两部分:
规则部分——由几个或十几个苯环、脂环、氢化芳香环及杂环(含氮、氧、硫等元素)缩聚而成,称为基本结构单元的核或芳香核。
不规则部分——连接在芳香核周围的烷基侧链和各种官能团。
;基本结构单元;化学结构模型 ① Fuchs模型 —— 20世纪60年代以前的代表模型。由W. Fuchs(德)提出,1957年经Van Krevelen修改;② Given模型—— 20世纪60年代初,P. H. Given(英)首次提出当时获公认的“结构 单元” 模型;③ Wiser模型—— 20世纪70年代中期,W. H. Wiser(美)提出的被认为是比较全面合理的模型。;④ 本田模型;⑤Shinn模型—— 1984年,J. H. Shinn根据一段和两段液化产物分布提出的,又称反应结构模型,目前广为接受。; 随着煤化程度的提高,构成核的环数增多,连接在核周围的侧链和官能团数量则不断变短和减少。;不同煤化程度煤的燃点;煤燃烧的基本过程;煤燃烧各阶段顺序示意图;燃烧的准备阶段 ;煤中有机质开始分解的温度 ;大致分为三个阶段
第一阶段 120℃以前脱去煤中游离水,120~200℃脱去 煤所吸附的气体如CO、CO2和CH4等,200℃以后年轻的煤如褐煤发生部分脱羧反应,有热解水生成,并开始分解放出气态产物如CO、CO2和H2S等,300℃时开始热分解反应有微量焦油产生。烟煤和无烟煤在这一阶段没有显著变化。
第二阶段 300~600℃,特征是活泼分解,以分解和解聚为主,生成和排出大量挥发物,气体主要是CH4及同系物,还有H2、CO、CO2及不饱和烃等。
第三阶段 600~1000℃,以缩聚反应为主,气体主要是H2及少量CH4。;燃烧阶段
当温度达到煤的燃点时,开始着火,然后可燃挥发分气体和焦炭开始燃烧,这是过程的主要阶段。;碳在煤的可燃部分中的比例 ;
碳的燃烧过程主要是碳和氧的化学反应过程。由于焦炭被挥发物所包围,氧首先和可燃气体反应燃烧,因此,焦炭的燃烧一般要落后于挥发物,只有当炉中的氧扩散到炽热的焦炭表面时,焦炭才能燃烧。近年来研究发现,煤粉火炬燃烧时,悬浮在气流中的粉煤粒加热速度很快,在很高的升温速度下,挥发分和焦炭几乎同时着火。
碳的燃烧反应
完全燃烧:C+O2→CO2+409kJ/mol
不完全燃烧:C+1/2O2→CO+123kJ/mol
焦炭在燃烧过程中还容易发生气化反应,使固态煤焦转化成气态,从而加速了燃烧过程。这些反应有:
C+CO2→2CO-162kJ/mol
C+H2O→CO+H2-199kJ/mol
C+2H2O→CO2+2H2-75kJ/mol
CO+H2O→CO2+H2-42kJ/mol
CO+3H2→CH4+H2O+206kJ/mol;煤燃烧的过程中的能量转换分析;②自标准摩尔???烧焓来计算反应的焓变。
ΔH=反应物燃烧焓的总和—生成物能量的总和
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