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化学键本质探索者鲍林
化学键本质探索者鲍林摘要:美国科学家鲍林的兴趣涉及到了众多领域,从化学到量子力学、由生物化学到医学,都留下探索的足迹和丰硕成果。虽然兴趣多元,但鲍林的研究方向―直是围绕着一个中心――对分子结构的准确描述和对化学键本质的探索,并因此获得1954年诺贝尔化学奖。后来,鲍林从自然科学转向社会科学领域,由科学实验投身社会实践,成为一个和平主义者,于1962年被授予诺贝尔和平奖。到目前为止,他是惟一的两次诺贝尔奖的单独获得者。
关键词:鲍林;化学键;共价键;电负性;共振论;a_螺旋体结构
文章编号:1005-6629(2011)11-0057-04 中图分类号:G633.8 文献标识码:B
19世纪与20世纪之交,由于物理学革命(因电子、X射线及放射性三大发现而引起的一场物质结构观念上的变革),致使近代化学的理论及其研究方法受到新的挑战。挑战的关节点在于“原子可分、元素会变”的新观念取代以往的“原子不可允元素不会变”的旧观念以后,化学家们究竟如何应对原有化学理论的推陈出新?
美国的两位化学家路易斯(GN?Lewis)和朗缪尔(ILangmuir)对这种挑战首先作出明智的回答。他们跟以往的近代化学家(主要是有机化学家)不同,比较注意物理学的新思想和新成果对化学的意义。他们倡导从电子角度来看原子概念、用量子的观点(尽管当时还是旧量子论)来处理光谱问题(氢、氦等谱线),进而用这种观点为现代化学键理论的建立奠定基础。就在物理学家创建原子结构模型后不久,路易斯在1916年,提出分子中原子可以通过共享电子对(或共用电子对)而使每个原子具有稳定的惰性气体(或稀有气体)的电子构型。他把原子分成两层,假设:外层最多容纳8个电子,内层既有电子又有核(内层电子和原子核构成原子实);外层电子位于包围原子实的立方体的各个角上。他认为,像惰性气体(或稀有气体)原子那样的八隅体(s2p6)是电子的稳定排布方式;原子相互结合而形成分子时,应趋向达到这种稳定结构。
1919年,朗缪尔接受和发展路易斯的观点,提出用
“共价键”概念来表示由共享电子对(或共用电子对)形成的化学键。他在发展共价键理论时,大胆采用波尔的原子模型来取代路易斯仍在沿袭使用的立方体模型;而后者明显地带有近代有机化学家对分子构成和化学键的传统思维的痕迹。从理论上看,这在―定程度上推进了门对共价键本陛的认识,当然这仅仅是一种开端。因为路易斯一一朗缪尔的理论还不能科学地阐明原子间的化学结合力――共价键的本质,即不能说明为什么共享电子对(或共用电子对)能把两个原子牢牢地结合在一起。
在起步于世纪之交的现代化学史上,20世纪的20~30年代是个关键时期,因为它正是现代化学建立的初期。以共价键及其理论的提出为契机,现代化学家和部分物理学家继往开来开始着手奠定现代化学的理论基础。在量子化学和高分子化学两个领域相对集中地反映了这种努力。在量子化学领域,以美国化学家鲍林为代表,创造性地将量子力学和化学经验有机结合,开拓出一条建立现代化学键理论的途径。而在高分子化学领域,以德国有机化学家施陶丁格为代表的现代化学家们,更多地是对经典有机结构化学传统的合理继承和创新发展。两者从形式和短期行为上看是互不相谋的,但从实质内容和长远观点来看则是可以融合的。本篇重点介绍鲍林探索化学键本质的贡献,后继文章中将重点介绍施陶丁格为建立高分子学说的努力。
1化学键本质的探索之路
莱纳斯(Linas Pauling,1901~1994)是美国理论化学家、生物化学家和社会活动家。一生两次分别在不同领域获得诺贝尔奖(化学奖与和平奖),这跟居里夫人有些类似(曾分获物理奖和化学奖)。迄今为止仅有他们两位获此殊荣。顺便提及英国生物化学家桑格(FSanger)也曾两次获得诺贝尔奖(化学奖),不过是在同一生物化学领域,它所做出的贡献分别是测定胰岛素分子结构和研究DNA结构及重组DNA技术。
鲍林出生于美国西部俄勒冈州的波特兰市,父亲是一名药剂师。幼年时期,鲍林对于观察或仿效父亲在药房里配制各种粉剂和药膏很感兴趣。鲍林从少年时代起,对爱好化学科学的兴趣与志向越来越强烈。1922年鲍林在俄勒冈州农学院化学工程专业获学士学位。但是他内心想的是,自己要选择的职业是化学科学,而不是化@q-程。他希望能在更广阔的化学领域里施展自己的抱负与才华。于是他申请到加州理工学院学习,并被允许作为兼任助教工作的研究生,由于勤奋学习,1925年,获该校哲学博士学位。毕业后他曾往欧洲留学考察,作博士后研究工作两年之久,在一些著名的物理学家索末菲、波尔、薛定谔及w了解和掌握了新兴的量子力学理论和现代物理测试方法(如X射线衍射、电子衍射及磁效应等)。后回母校任教,1931年升任教授。他在加州理工学院一直工作到1963年。期间他在
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