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PVC常用添加剂类型与功能
PVC常用的添加剂类型和功能
添加剂类型
用途和功能
热稳定剂
阻止PVC分解,一般可使树脂热稳定性提高10倍
有机锡稳定剂
用于管材、管件、窗等硬制品
钙/锌稳定剂
既用于增塑剂,又用于接触食品的硬制品的稳定剂
甲基锡和辛基锡复合稳定剂
用于接触食品的容器
含铅稳定剂
具有良好的不导电性,用于增塑的电线电缆配料
钡/锌稳定剂
相对于钡/镉稳定剂,更易为环境接受,故用于成型制品、型材和电线涂层的增塑剂
有机亚磷酸酯和受阻酚
用作助稳定剂
抗冲改性剂
各种丙烯酸系树脂(如ABS)、氯化聚乙烯、乙烯—醋酸乙烯酯等
加工助剂
最常用的是聚甲基丙烯酸酯等丙烯酸系树脂
润滑剂
有内润滑剂、外润滑剂,一般是有极性基团和非极性基团的表面活性剂
增塑剂
PVC的结晶区起交联点作用,无定形区可接受大量的增塑剂,形成类橡胶状的材料。少量增塑剂可为特殊应用提供特殊性能
邻苯二甲酸酯类
最常用的增塑剂,因环境问题,有些品种(如DOP),有些国家在有些领域已禁止使用
脂肪酸酯类
欧洲出于对DOP毒性的担心正在用已二酸二异壬酯等替代DOP
柠檬酸酯
用于与食品接触的制品
苯甲酸酯
用于抗沾污制品
氯化烃
赋予阻燃性和良好的电性能
脂肪醇酸酯
改善阻燃性、降低挥发性、使制品具有良好的低温柔性
偏苯三酐
降低挥发性,提供良好的低温性能
环氧增塑剂
降低挥发性
聚合物类增塑剂
降低挥发性
填料
用以提高刚性、降低成本和控制光泽
碳酸钙
是最常用的填料
灼烧的粘土
可改善电性能
玻璃纤维
提高拉伸强度和刚性,但有损延伸性
滑石
提高拉伸强度和刚性,但有损延伸性
云母
提高拉伸强度和刚性,但有损延伸性
颜料
特殊填料,赋予颜色
炭黑、二氧化钛等
常用填料,赋予颜色
光稳剂
起吸收紫外光的作用,炭黑和二氧化钛可起到光稳剂作用。苯并三唑的各种衍生物常用作光稳剂。一些热稳定剂和受阻胺光稳定剂具有特殊功效
生物杀灭剂
用于雨布、游泳池衬里、屋顶密封等制品的添加,经常是与PVC和其他助剂相容的稳定、耐候的含砷化合物
阻燃剂
PVC中的氯本身起阻燃作用。含增塑剂30%以上的软制品可能需要阻燃剂。一般为氧化锑、磷酸酯型增塑剂和卤化烃类
PVC塑料的合成
PVC塑料是由乙炔气体和氯化氢合成氯乙烯,再聚合而成。在20世纪50年代前期是以乙炔电石法生产,50年代后期则转向了原料充足、成本低廉的乙烯氧化法;目前世界上80%以上的PVC树脂都是由此方法生产的。但到2003年后,因石油价格暴涨,乙炔电石法成本反而比乙烯氧化法还要低10%左右,所以PVC的合成工艺又转向了乙炔电石法。
PVC塑料是由液态的氯乙烯单体(VCM)经悬浮、乳液、本体或溶液法工艺聚合而成,其中悬浮聚合工艺生产工艺成熟、操作简单、生产成本低、产品品种多、应用范围广,一直是生产PVC树脂的主要方法,在世界PVC生产装置中大约占90%的比例(在世界PVC总产量中均聚物也占大约90%的比例)。其次是乳液法,用于生产PVC糊树脂。其聚合反应由自由基引发,反应温度一般为40~70OC,反应温度和引发剂的浓度对聚合反应速率和PVC树脂的分子量分布影响很大。
悬浮聚合
悬浮聚合通过不断进行搅拌使单体液滴在水中保持悬浮状态,聚合反应在单体小液滴中进行。通常悬浮聚合反应为间歇聚合。
近年来各公司对PVC树脂间歇悬浮聚合工艺的配方、聚合釜、产品品种和质量不断研究和改进, 开发出各具特点的工艺技术,目前应用较多的是Geon公司(原B.F Goodrichg公司)技术、日本信越公司技术、欧洲EVC公司技术, 这三大公司的技术在1990年以来世界新增的PVC树脂生产能力中各占大约21%的比例。
乳液聚合
乳液聚合与悬浮聚合基本类似,只是要采用更为大量的乳化剂,并且不是溶于水中而是溶于单体中。这种聚合体系可以有效防止聚合物粒子的凝聚,从而得到粒径很小的聚合物树脂,一般乳液法生产的PVC树脂的粒径为0.1—0.2mm,悬浮法为20―200mm。引发剂体系与悬浮聚合也有所不同,通常是含有过硫酸盐的氧化还原体系。干燥方法也设计成可以保持较小的粒径的方式, 常常采用一些喷雾干燥剂。由于不可能将乳化剂完全除去,因此用乳液法生产的树脂不能用于生产需要高透明性的制品如包装薄膜或要求吸水性很低的制品如电线绝缘层。一般来说乳液聚合PVC树脂的价格高于悬浮聚合的树脂,然而需要以液体形式配料的用户使用这种树脂,如糊树脂。在美国大部分乳液聚合的树脂产品都是糊树脂(又叫分散型树脂),少量用于乳胶。在欧洲,各种乳液工艺也用于生产通用树脂,尤其是压延和挤出用树脂。
本体聚合
本体法生产工艺在无水、无分散剂、只加入引发剂的条件下进行聚合,不需要后处理设备,投资小、节能、成本低。用本体法PVC树脂生产的制品透明度高、电绝缘性好、易加工
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